ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мицеллообразование из "Неионогенные моющие средства" Мицеллообразование неионогенных веществ существенно отличается от мицеллообразования ионогенных веществ. Гидрофобная часть молекулы ионогенного вещества значительно больше гидрофильной, тогда как у неионогенных оксиэтилированных молекул, наоборот, гидрофильная часть велика и может быть даже больше гидрофобной. Кроме того, отсутствие электрического заряда у неионогенных веществ способствует мицеллообразованию, и поэтому значение для них ниже, чем для ионогенных. [c.142] Хёв и Бенсон с помощью статистической механики развили общую теорию мицеллярных растворов. Исходя из жидкостного строения внутренней части мицелл, для неионогенных веществ был сделан вывод, что наиболее вероятное распределение мицелл по размерам характеризуется довольно резким максимумом. [c.143] Форма мицелл. Мак-Бен (ср. также ) предполагал, что ниже критической концентрации мицеллообразования существуют ионные мицеллы. Выше этой концентрации существует равновесие между ионными и лишь слабо заряженными пластинчатыми мицеллами. Последние содержат чередующиеся слои воды и дифильных молекул удвоенной длины, повернутых друг к другу гидрофобными остатками. Гидрофильные группы повернуты наружу (рис. 32). При повышении концентрации равновесие сдвигается в сторону пластинчатых мицелл. Ионные мицеллы малы по сравнению с пластинчатыми. [c.143] По представлению Хартли - мицеллы являются сферическими (рис. 33), могут содержать до 50 дифильных ионов. Гидрофобные цепи обращены внутрь. Они движутся беспорядочно, подобно жидким углеводородам. Гидрофильные группы размещены по периферии. Вокруг сферической мицеллы находятся противоионы. [c.144] Брэди показал с помощью анализа Фурье полос интерференции додецилсульфата натрия, что рентгенографические данные можно объяснить также, исходя из сферической формы мицеллы. Радиальное распределение мицелл определяли в 29,42 и 14,71 %-ном растворах додецилсульфата натрия. [c.144] Штауфф установил образование больших и малых мицелл. Последние присутствуют ниже некоторой определенной концентрации. На основании оптических измерений Дебая и Анакера мицеллы должны иметь форму цилиндрических палочек, диаметр которых равен удвоенной длине иона моющего вещества. Длина палочки зависит от количества присутствующего нейтрального электролита (рис. 35). [c.144] Кушнер, Дункан и Гофман , исследуя вискозиметрически додецилсульфат натрия с добавками Na l, получили величины, находящиеся в согласии с представлениями о сферической форме мицелл. [c.144] На основании энергетических соображений Вестон показал, что в водных растворах лиссапол N (оксиэтилированный октилкрезол) первоначально находится в форме сферических мицелл (рис. 36). [c.144] Далее автор исследовал критическую концентрацию мицеллообразования лиссапола N подобно тому, как это сделал Престон для додецилсульфата натрия. Были исследованы разнообразные свойства вещества, например поверхностное натяжение, коэффициент преломления, моющая способность и др., и установлена концентрация, при которой происходит перелом кривых (рис. 37). [c.146] Как следует из рисунка, критическая концентрация мицеллообразования, определяемая по изменению различных свойств растворов, находится в пределах от 0,01 до 0,03%, т. е. примерно в 10 раз ниже, чем для додецилсульфата натрия. [c.146] Кроме упомянутых форм существования мицелл предложены еще и другие . [c.146] ТОНКИХ мицелл составляло около двух длин молекул, что соответствует предложенной Дебаем форме мицелл в виде цилиндрических палочек. [c.147] При электронно-микроскопическом исследовании высушенных вымораживанием растворов алкилполигликолевых эфиров Керен и Рёш обнаружили частицы. Стремление к преимущественному образованию капель определенной структуры у веществ, содержащих пять оксиэтиленовых групп сильнее выражено,чем у веществ, содержащих 25 оксиэтиленовых групп. Последние образовали бесструктурные капли. Для сравнения следует упомянуть, что растворы додецилсульфата натрия образуют несовершенные сетчатые структуры, а растворы лаурата натрия ясно выраженные тонкоразветвленные структуры. [c.147] По Хёву и Бенсону , предположительной формой больших мицелл неионогенных веществ являются скорее, пластинки, чем палочки. [c.147] Росси и Балдацци исследовали склонность к мицеллообразованию соединений типа С Н2д+1(ОС2Н4) ОН в водных растворах, где п—10 12 14 18, а х= 3 или 6. С увеличением длины гидрофобной части молекулы тенденция к мицеллообразованию возрастала. Коэн нашел, что оксиэтилированных спиртов С7, Сю, С 2 и Jв не зависела от числа присоединенных оксиэтиленовых групп. [c.147] Иными словами, эти значения были заметно ниже, чем для соответствующих сульфатированных веществ (стр. 142). [c.148] Для оксиэтилированных жирных спиртов довольно сильно-изменяется, для анионоактивных веществ этого не наблюдается. Были также определены вязкость, способность к солюбилизации красителей и другие свойства продуктов оксиэтилирования додецилового и гексадецилового спиртов и октадецеиил-9-ола. Внезапное изменение свойств при концентрации 1(Г моль г свидетельствовало о мицеллообразовании. [c.148] Филиппов исследовал мицеллы различных веществ и нашел, что в растворах оксиэтилированных нонилфенолов каждая мицелла состоит из десяти молекул. [c.148] Вернуться к основной статье