ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трианса-соединения на основе О.О-полиметилен2,5-диаминогидрохинонов из "Катенаны, ротаксаны и узлы" В первом способе синтеза этого соединения анилин металлировали фенилнатрием, затем алкилировали (4-метокси)-феноксидецилбромидом и получали соединение 271. Повторение этих двух стадий дает Ы,Ы-диалкиланилин 272, нитрозирование которого до 273 и последующее восстановление приводят к соединению 274. Расщепление эфирных групп бромистоводородной кислотой и циклизация образующегося дибромида 275 под действием карбоната калия в изоамиловом спирте дают дианса-соединение 276 с выходом 18%. [c.99] В другом способе синтеза из динатриевого производного д-фенилендиамина и (4-метокси)-феноксиде-цилбромида получали соединение 277, которое через дибромид 278 циклизовали в дианса-соединение 276 с выходом 46%. [c.99] Защитная (4-метокси)-феноксигруппа, использованная Люттрингхаузом и Симоном [113], трудно удаляется в присутствии других функциональных групп. [c.101] Детозилирование бис-сульфамида 292 до соединения 294 осуществляется под действием бромистого водорода в смеси ледяной уксусной кислоты и фенола [132]. [c.102] Попытка циклизации диамина 294 под действием карбоната калия в условиях высокого разбавления в н-амиловом и изоамиловом спирте или диметилформамиде не приводит к соответствующему дианса-соединению. [c.102] При ацилировании соединения 302 дихлорангидридом себациновой кислоты и последующем восстановлении реакционной смеси без предварительной очистки удается выделить небольшое количество димера 308. [c.105] Расщепление эфирны.х связей в соединениях 287а и 2876 под действием бромистого алюминия [38, 146] или, что лучше, иодистоводородной кислоты [38] приводит к производному гидрохинона 305. Это соединение при ацетилировании дает соединение 306, а при обработке солями трехвалентного железа — бензо-хинон 307 [146]. [c.105] Вернуться к основной статье