ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепляющиеся дианса-соединения как модельные и исходные продукты для синтеза катенанов и ротаксанов из "Катенаны, ротаксаны и узлы" Аналогичной последовательностью реакций соединение 341 превращали под действием карбобензокси-хлорида в производное 345. Метилирование последнего диазометаном до соединения 346 и отщепление защитных групп при обработке бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре приводит к бромгидрату диамина 347. При циклизации этого соединения в изоамиловом спирте при высоком разбавлении в присутствии карбоната калия индивидуального продукта реакции выделить не удалось. Это связано либо со стерическими затруднениями, либо со слишком низкой основностью аминогрупп. По-видимому, более важным является второй фактор, обусловленный индуктивным влиянием соседнего атома хлора, так как аналогичное соединение с двумя метильными группами вместо двух атомов хлора (см. соединение 3566) циклизуется с хорошим выходом. [c.118] Причина неудачи не установлена, возможно, что реакцию следует повторить в других условиях. [c.119] Интересно, что при циклизации диаминов 356а,в,г,д изомерные трициклические соединения, которые должны получаться при замыкании цепи на связанный с ней атом азота, образуются в ничтожных количествах. Это согласуется с хорошо известным фактом, что благодаря трансаннулярным эффектам циклы средних размеров образуются с трудом, предпочтительными же являются димерные продукты. [c.122] Вернуться к основной статье