ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип синтеза дважды продетых катенанов и ротаксанов из "Катенаны, ротаксаны и узлы" А) Теоретически возможный синтез дважды продетых катенанов и ротаксанов начинается с циклизации реакцией функциональных групп X в дианса-соединении 594. Присоединение к образующемуся три-анса-соединению 600 двух алкильных заместителей с концевыми функциональными группами дает новое соединение, два конформера которого представлены формулами 601 и 602. Равновесие между ними сдвинуто, по-видимому, в сторону соединения 602. После циклизации реакцией функциональных групп X и расщепления кетальной и N—арил связей получается обычный катенан 604 или дважды продетый катенан 603 в зависимости от того, в какой конформации осуществляется циклизация. Если X — объемные концевые группы, то в результате таких превращений образуется дважды продетый ротаксан. [c.186] Б) Связывание двух дианса-соединений 594 двумя цепочками между атомами азота приводит к образованию стереомеров мезо-формы 605 и рацемата 606. Если связываются две молекулы одного и того же энантиомера 594, то образуется один оптический изомер 606. При достаточно тесном расположении наружных мостиков в соединениях 605 и 606 образуются топологические изомеры 607 и 608. Расщепление в них кетальных и N—арил связей приводит к катенану 611 с числом витков а = 2 и макроциклам 609 и 610. Аналогичным образом по этой схеме получаются обычный ротаксан и дважды продетый ротаксан. [c.186] Вернуться к основной статье