ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Наиболее важные производные ш (4-оксифенидометана из "Химия и физика поликарбонатов" Было также предложено применять производные ди-(4-оксифенил)-метана (и они в какой-то мере действительно нашли применение) в производстве фенольных смол и дубильных веществ. Большое число производных ди-(4-оксифенил)-метана обладает специфическим физиологическим действием. Например, 2,2-ди-(4-оксифепил)-нро-пан (бисфенол А) является эстрогеном Другие соединения обладают эффективным действием против коккидиоза . [c.89] С 1938 г. начало развиваться производство эпоксидных смол на основе бисфенола А и эпихлоргидрина . Эти смолы нашли применение для получения покрытий, клеев, литьевых и формовочных материалов. Возникла необходимость в организации промышленного производства больших количеств бисфенола А. Одиако для получения эпоксидных смол не требовался продукт высокой чистоты. [c.90] Развитие производства ароматических поликарбонатов потребовало получения этого полупродукта большой степени чистоты, необходимой для образования полиэфиров высокого молекулярного веса. В настоящее время в промышленном масштабе ароматические поликарбонаты производятся почти исключительно на основе бисфенола А вследствие сравнительной легкости его получения из доступных и дешевых исходных веществ — фенола и ацетона. [c.90] На основе других производных ди-(4-оксифенил)-ме-тана получают поликарбонаты с другими, и иногда лучшими свойствами. [c.90] Дальнейшее развитие промышленного производства ароматических поликарбонатов зависит в значительной степени от создания новых экономичных способов получения производных ди-(4-оксифенил)-метана. В главе IV рассматриваются вопросы, связанные с современным состоянием технологии производства этих соединений . [c.90] Ди-(оксиарил)-алканы получают конденсацией ароматических оксисоединений с альдегидами или кетонами в присутствии щелочных или кислых катализаторов. Чаще используют кислые катализаторы, так как они эффективны при более низких температурах и поэтому при их применении образуется меньше побочных продуктов. [c.90] Если при этом не удалять образующуюся воду или не связывать ее химически, реакция прекратится на начальной стадии, когда выход конечного продукта еще мал. [c.91] В качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой, смеси соляной и серной кислот и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например азеотропной перегонкой с растворителями, или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.91] Взаимодействие фенола с формальдегидом, параформальдегидом, триоксаном или метилалем при низких температурах в присутствии кислых катализаторов, например концентрированной соляной кислоты, приводит к образованию не только ди-(4-оксифенил)-метана, но также ряда его изомеров, в частности дн-(2-оксифенил)-метана и ди-(2-оксифенил)-(4-окснфенил)-метана и смолообразных продуктов новолачного типа. Образование смол можно уменьшить или используя большой избыток фенола (по отношению к формальдегиду), или осуществляя реакцию в гомогенном растворе в разбавленной минеральной кислоте. Однако даже самый высокий выход ди-(4-оксифенил)-метана составляет всего лишь 35%, в то время как выход всех изомеров составляет 70% (в пересчете на фенол). [c.92] Можно также проводить конденсацию фенола с другими алифатическими и ароматическими альдегидами, нанример с ацетальдегидом, -масляным альдегидом, изомасляным альдегидом, хлоралем пиридинальде-гидом и бензальдегидом в присутствии кислых катализаторов, таких, как концентрированная соляная кислота или серная кислота концентрации до 70% при этом производные ди-(оксифенил)-метана иногда образуются с лучшими выходами, чем в отсутствие катализаторов. [c.92] При проведении реакции конденсации реагенты можно вводить в виде чистых веществ или растворов в инертных растворителях, например в ароматических углеводородах хлорированных алифатических углеводородах уксусной кислоте и др. Оптимальное соотношение оксисоединений и кетонов должно быть не менее 3,7 1. Реакцию следует проводить при возможно более низкой температуре, не выше 65° С, так как при более высоких температурах возрастает роль побочных реакций При проведении конденсации не в растворе нижним пределом температуры реакции является точка, при которой реакционная смесь перестает быть гомогенной жидкостью. [c.94] Состав побочных продуктов зависит от условий реакции, выход их может достигать 40% и более, причем большую часть этих продуктов составляют изомеры. С повышением температуры выход побочных продуктов возрастает. [c.95] Получение производных ди-(оксиарил)-метана конденсацией ароматических оксисоединений с карбонильными соединениями в присутствии щелочных катализаторов имеет небольшое практическое значение. [c.97] В результате реакции незамещенных ароматических оксисоединений с формальдегидом в присутствии щелочи образуется смесь моно- и нолиоксиметилзамещенных ароматических оксисоединений, из которой невозможно или очень трудно выделить индивидуальные вещества. Такие оксиметилфенолы реагируют далее с образованием резол0 В процессе получения резола в числе промежуточных продуктов образуются и производные ди-(окси-фенил)-метана. [c.97] Недостатки этого способа — необходимость применения высоких температур, большая продолжительность реакции и протекание побочных реакций окисления фенолов и бнс-фенолов в присутствии щелочей. [c.98] При взаимодействии фенола с ацетиленом в присутствии кислых катализаторов получается с хорошим выходом 1,1-ди-(4-оксифенил)-этан. [c.99] В табл. 9 приведены наиболее важные производные ди-(4-оксифенил)-метана, иолученные к настоящему времени, их температуры плавления и области применения. Для характеристики полимеров нельзя использовать температуры кипения, так как эти соединения можно перегонять только в высоком вакууме и даже в вакууме они частично разлагаются ири перегонке. [c.99] В табл. 10 приведены ароматические диоксисоединения, которые не относятся к числу производных ди-(оксифе-нил)-метана, но в лабораторном масштабе могут быть использованы для получения поликарбонатов с интересными свойствами. [c.103] Вернуться к основной статье