ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение размеров молекул поликарбонатов на основе бисфенола А методами седиментации, диффузии и вискозиметрии из "Химия и физика поликарбонатов" В табл. 22 приведены значения константы К и показателя степени а, найденные но экспериментальным данным, полученным при определении характеристической вязкости различных образцов поликарбоната на основе бисфенола А известного молекулярного веса. Концентрация раствора выражена в г мл, а характеристическая вязкость — в мл г. [c.138] При 20° С (как уже было сказано выше) хлороформ является псевдоидеальным растворителем для поликарбоната на основе бисфенола А. При этой температуре характеристическая вязкость поликарбоната прямо пропорциональна корню квадратному из величины его молекулярного веса Та же закономерность наблюдается для раствора поликарбоната на основе бисфенола А в смеси состоящей из 80 объемн. % хлороформа и 20 объемн. % метанола при 18 °С. [c.138] Данные, полученные методом светорассеяния (стр. 130) и экспериментально найденные значения внутреннего трения (интерпретированные с помощью гидродинамических уравнений Кирквуда — Райзмана и Дебая — Бюхе — Петерлина ), могут быть использованы для вычисления размеров неуцорядоченно свернутой поликар-бонатной цепи и определения ее подвижности в растворе. [c.138] При использовании метиленхлорида, растворителя 3 большей растворяющей способностью, размеры макромолекул, вычисленные с помощью указанных методов, хорошо согласуются друг с другом и с размерами, найденными методом светорассеяния. [c.139] Как и следовало ожидать, показатель степени больше в случае применения метиленхлорида, который является лучшим растворителем и имеет более высокое значение второго осмотического вириального коэффициента. [c.139] средний радиус вращения макромолекулы поликарбоната с молекулярным весом 50 ООО в хлороформе при 20° С равен 240 А. Для сравнения по уравнениям (13) и (14) для поликарбоната с тем же молекулярным весом были рассчитаны расстояния между концами цепи в метиленхлориде и тетрагидрофуране, которые оказались равными 351 и 304 А соответственно. Эти данные подтверждают предположение, что размеры спиралевидной макромолекулы в растворе возрастают с увеличением растворяющей способности растворителя, т. е. с увеличением второго осмотического вириального коэффициента. [c.139] Сравнение полученных значений с величинами для образцов полиметилметакрилата равного молекулярного веса показывает, что в отсутствие взаимодействия полимера с растворителем (т. е. при неупорядоченном строении молекул) длина макромолекулы поликарбоната в 2,75 раза превышает длину макромолекулы полиметилметакрилата. [c.140] Авторы объясняют это тем, что элементарное звено поликарбоната имеет большую длину и свобода вращения макромолекулы поликарбоната больше, чем полиметилметакрилата. [c.140] Распространение этих исследований на поликарбонаты на основе производных ди-(4-оксифенил)-метана, содержащих заместители большого объема у центрального атома углерода, представляет большой интерес для выяснения влияния ограниченной свободы вращения ароматических групп относительно центрального атома углерода, приводящей к повышению температур плавления и стеклования поликарбонатов, на гибкость макромолекул полимера в растворе. [c.140] Вернуться к основной статье