ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеры замещенных стиролов из "Стирол, его полимеры и сополимеры" Склонность к полимеризации в ряду замещенных этиленов общей формулы СН9=СНХ (где X может быть Н, Hs, 0R, l, СНзСОО, СбНб) растет слева направо. Повидимому, такая зависимость может быть сопоставлена с полярностью этих радикалов и объяснена поляризующими влияниями, которые возникают в молекуле и приводят к большей или меньшей реакционной способности двойной связи. [c.45] Влияние замещающих групп в ядре более сложно и зависит как от характера замещающей группы, так и от положения, в котором эта группа находится. [c.46] Разная степень полидисперсности, а также развет-вленность цепей полимера влияют на величину молекулярного веса, определяемого вискозиметрически. Поэтому сравнивать между собою замещенные полистиролы по молекулярным весам можно только в первом приближении. [c.46] Особенно резко снижается молекулярный вес полимера в тех случаях,. когда один из заместителей находится в п-положении к винильной группе. Это наблюдение подтверждается на примере диметилстиролов и дихлорстиролов. [c.47] Некоторые замещенные стирола полимеризуются быстрее, чем стирол, например, как показал С. Н. Ушаков, скорость полимеризации монохлорстирола (стр. 95), а также дихлорстиролов, больше скорости полимеризации незамещенного стирола. [c.47] До тех пор, пока молекулярные веса замещенных полистиролов не будут определены, кроме вискозиметрического метода, осмометрическим или ультрацентрифугальным методом, что даст возможность судить как о наиболее вероятном молекулярном весе, так и о степени полидисперсности полимера, приходится воздерживаться от каких-либо определенных выводов. Пока можно с рядом оговорок принять, что замещенные в ядре стиролы образуют более короткие макромолекулы, чем стирол, о чем свидетельствуют меньшие по сравнению с полистиролом величины молекулярных весов, определенных вискозиметрически. Однако это заключение может оказаться ошибочным, так как вязкость значительно меняется в зависимости от того, какой взят растворитель и является ли он хорошим растворителем (стр. 113) для данного полимера. Кроме того, применяемая для вычисления молекулярного веса по вязкости константа Кт требует предварительного определения, так как она различна для разных растворителей и полимеров. [c.47] Введение любого алкильного радикала, алкоксигруппы или галоида влияет на термические свойства полимера положительно. Введение в ядро стирола аминогруппы влияет на полимер в обратном направлении, термоустойчивость полиаминостиролов оказывается ниже, чем термоустойчивость полистирола (ср. табл. 1, 2, 3, 4). [c.48] В настоящее время в технике применяются дихлорстиролы и диметилстиролы, обладающие ярко выраженной склонностью к полимеризации их полимеры имеют значительно лучшую термоустойчивость, чем полистирол. [c.48] Свойства полидихлорстирола несколько отличаются от свойств полистирола, но отличия эти незначительны температура прессования полидихлорстирола, так же как и температура литья, под давлением, несколько выше, чем у полистирола, прочность на разрыв ниже, модуль упругости выше. Наличие двух атомов хлора в ядре стирола снижает диэлектрические свойства полимера пробивное напряжение и диэлектрические потери у полидихлорстирола ниже, чем у полистирола. [c.48] Термоустойчивость полидиметилстиролов. ниже термоустойчивости полидихлорстиролов, но все же достаточно высока, а отсутствие хлора в полимере способствует полному сохранению диэлектрических свойств полистирола. [c.48] Синтез смеси диметилстиролов может быть осуществлен, исходя из технического ксилола, по одному из методов получения стирола, так как нет никакой необходимости приготовлять чистые изомеры, а можно воспользоваться их смесью. [c.48] Производство монохлорстирола имеет особый интерес, так как атом хлора влияет положительно на скорость полимеризации, вызывая увеличение ее, и лишь незначительно, по наблюдениям Ушакова снижает молекулярный вес полимера, повышая одновременно его термоустойчивость. Наиболее выгодно при этом сополимеризовать монохлор-стирол со стиролом, так как при содержании хлорстирола в количестве от 10 до 70% снижение молекулярного веса полимера незначительно, а скорость полимеризации смеси увеличивается (стр. 94 сл.). Термоустойчивость сополимера несколько выше термоустойчивости полистирола. [c.48] Вернуться к основной статье