ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение из "Курс физической химии. т.1" Фазовые переходы, характеризующиеся равенством изобарных потенциалов двух сосуществующих в равновесии фаз и скачкообразным изменением энтропии и объема при переходе вещества из одной фазы в другую, называются фазовыми переходами первого рода. К иим относятся агрегатные превращения—плавление, испарение, возгонка и др. [c.140] Из фазовых переходов первого рода рассмотрим плавление и испарение, представляющие более общий интерес, чем другие процессы. [c.140] Плавление. Теплота плавления—перехода твердой фазы в жидкую—всегда положительна. Объем (мольный, удельный) жидкой фазы (У =У2) в общем случае может быть больше или меньше. объема того же количества твердой фазы ( = 1)- Отсюда в соответствии с уравнением (IV, 56) вытекает, что величина йр/йТ или обратная ей величина йТ/с1р, характеризующая изменение температуры с увеличением давления, может быть положительной или отрицательной. Это значит, что температура плавления может повышаться или снижаться с увеличением давления. [c.140] Обратная величина йТ/йр=0,00285 град/атм. Таким образом, с ростом дав-лйния вблизи точки плавления температура плавления бензола повышается. [c.140] Величина йТ/йр положительна для огромного большинства веществ. Она имеет отрицательное значение лишь для воды, висмута и немногих других веществ, для которых плотность жидкости при температуре плавления больше плотности твердой фазы и ( ж— тХО. [c.140] Расчеты теплот испарения (возгонки) по уравнению (IV, 57) являются приближенными. Это можно показать на примере расчета теплоты испарения этилового спирта. [c.141] Давление насыщенного пара спирта при 19,5 °С равно 42,64 мм рт. ст., при 20,5 °С—44,96 мм рт. ст. [c.141] Плотность жидкого спирта при 20 °С=0,7894 г/сж плотность насыщенного пара 0,000111 г/см . Обратные плотностям величины (удельные объемы) соответственно равны 1,27 и 9010 см 1г. [c.141] Это правило не выполняется в отношении многих веществ (см. табл. IV, 4), например для ассоциированных жидкостей (вода, аммиак, спирты). Правило Траутона приближенно выполняется для углеводородов и их производных, эфиров и других классов неполярных веществ. [c.142] Правило Гильдебранта (1915), аналогичное правилу Траутона, выполняется более точно. По этому правилу энтропии испарения жидкостей равны между собой при температурах, для которых мольные объемы насыщенного пара одинаковы. При этом Л5 сп. равно 20—22 кал моль град при Ур=49,5 л1ш ль. [c.142] Вернуться к основной статье