ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленные методы получения сульфатов жирных спирУстановки для периодического сульфирования из "Синтетические моющие и очищающие средства" Строение продукта взаимодействия жирного спирта с серной кислотой зависит от степени насыщенности жирного спирта. При взаимодействии насыщенных жирных спиртов с серной кислотой при нормальных условиях образуется только один продукт—первичный алкилсульфат, в ненасыщенных спиртах, кроме гидроксильной группы, реагирует также и двойная связь. [c.104] Способность алифатических оксисоединений реагировать с водоотнимаюшими средствами, образуя олефин, уменьшается с увеличением молекулярного веса. При нормальных условиях в незначительной степени имеют место побочные реакции, приводящие к образованию диалкилсульфатов и диалкиловых эфиров. [c.104] Поэтому При действии серной кислоты на насыщенные жирные спирты можно говорить о практически количественном выходе алкилсульфатов. [c.105] Этерификация насыщенных жирных спиртов. Простейшим суль-4 атируюшим средством является серная кислота. С увеличением -ее концентрации повышается ее способность связывать реакционную воду, и тем самым увеличивается возможность быстрого и полного прохождения реакции. [c.106] При действии хлористого сульфурила на высшие спирты образуется эфир хлорсульфоновой кислоты, а после омыления щелочами получается сульфат жирного спирта. [c.107] На практике эти вспомогательные вещества почти не применяются. [c.107] Описано применение различных добавок, например твердой углекислоты , в присутствии которой получаются светло-желтые высокосульфированные эфиры серной кислоты, амидов жирных кислот, которые в реакции сами не участвуют , альдегидов и кетонов , окиси этилена , низкомолекулярных алифатических спиртов . Однако все эти добавки почти не используются в современных методах этерификации. [c.107] Истинные сульфокислоты получают из жирных спиртов сульфированием в жестких условиях . Ну жно применять концентрированную серную кислоту, водоотнимающие добавки и вести реакцию при высоких температурах . [c.107] По методу, разработанному фирмами И. Г. Фарбениндустри и Боме , сульфокислоты приготовлялись сульфированием жирных спиртов дымящей серной кислотой при 150°. [c.108] Для очистки эфиров применяют селективные растворители, позволяющие отделить сернокислые эфиры от непрореагировавших соединений . При применении четыреххлористого углерода удается получить сульфаты жирных спиртов с содержанием активного вещества 91 %. Согласно патенту И. Г. Фарбениндустри , нейтрализованную массу обрабатываютпентаном, гексаном и т. д. до ундекапа, соответствующими ненасыщенными углеводородами или трихлорэтиленом и четыреххлористым углеродом. Фирма Хенкель предложила разбавлять сульфомассу бутиловым спиртом и после этого нейтрализовать содержащую эфир спиртовую вытяжку. Неорганические сульфаты, образующиеся при нейтрализации продукта сульфирования, отделяют путем добавления спирта . Наиболее распространенным способом отделения сульфоэфиров от более тяжелого сернокислотного слоя является отстаивание сульфомассы после разбавления ее определенным количеством воды или после добавления сульфата натрия, действующего высаливающим образом. [c.108] Нейтрализат можно подвергать сушке в распылительных сушилках при высокой температуре . В экстракционных методах необходимо подбирать растворители, не образующие эмульсий. К ним относятся легкокипящие растворители, например диэтило-вый эфир . Экстракцию алкилсульфатов осуществляют так же, как извлечение активных веществ, получаемых при помощи различных способов сульфирования . Отделение высокомолекулярных эфиров облегчается, если сульфирование проводить в присутствии гликоля, глицерина или сульфатов этих соединений. [c.108] Другим вариантом является этерификация гидроксильной группы борной кислотой с последующим сульфированием эфира борной кислоты или проведение этого процесса в одну стадию . Ненасыщенные спирты можно сульфировать в растворе петролейного эфира или жидкого сернистого ангидрида . [c.109] Аналогичными свойствами обладают эфиры пирофосфор ной кислоты, образующие с перекисью водорода комплексные соединения . Дальнейшими опытами этой же фирмы было установлено, что эфиры фосфорной кислоты обладают лучшими моющими свойствами, чем эфиры серной кислоты . В качестве моющих веществ предложены также смешанные эфиры . [c.109] Цитированная выше патентная литература дает представление о множестве возможных методов этерификации, однако практическое значение получили лишь немногие из них. [c.110] Большинство синтезов моющих веществ может быть осуществлено только на крупных химических заводах сульфирование жиров, этерификация жирных спиртов и сульфирование алкилбензола осуществимы на средних предприятиях. [c.110] Реакция спиртов с серной кислотой может быть осуществлена как в небольших аппаратах периодического действия, так и в автоматически управляемых непрерывнодействующих аппаратах. Для этой реакции действительны те же принципы, что и для упоминавшегося выше метода сульфирования масел. Этерификация спиртов проводится более рационально, можно точно регулировать степень сульфирования, и строить аппаратуру из более коррозионноустойчивых конструкционных материалов, т. е. усовершенствована вся технология процесса. Сульфирование относится к процессам, идущим практически с количественным выходом. Как при этерификации и присоединении, так и при сульфировании молекулярный вес вещества, прореагировавшего с серной кислотой, увеличивается. Например, из 1 вес. ч. жирного спирта образуется примерно 1,5 вес. ч. натриевой соли сернокислого эфира жирного спирта. Даже лучшие нейтральные водные пасты продуктов этерификации содержат свободный жирный спирт, однако часто это не учитывают, поэтому выход реакции этерификации необходимо всегда считать на ЮО/ -ное активное моющее вещество, а не на часть, растворимую в спирте. [c.110] Интенсивное пе-ремешивание создается в сульфураторах типа Тайфун , в которых благодаря конструкции быстро вращающейся мешалки достигается кругообразное движение реакционной массы (рис. 29). [c.111] Вернуться к основной статье