ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практическое осуществление сульфирования из "Синтетические моющие и очищающие средства" В зависимости от концентрации применяемой серной кислоты (кислота с уд. в. 1,86, моногидрат или олеум с содержанием 20 о 50з) условия реакции сульфирования меняются. [c.146] В табл. 21 приведены условия сульфирования в зависимости от концентрации применявшейся серной кислоты и температуры. [c.146] При стоянии сульфомассы ( старении ) интенсивность окраски увеличивается. Вследствие того, что реакция в сульфураторе проходит на 97 или 98%, в реакционной массе остаются непро сульфированные углеводороды (свободное масло), содержание которых при стоянии благодаря продолжающейся реакции уменьшается. Увеличение интенсивности окраски массы и уменьшение содержания свободных углеводородов при стоянии было исследовано на додецилтолуолсульфокислоте и показано в габл. 22. [c.146] При определении интенсивности окраски по Клетту высоким числам соответствует более темная окраска. [c.147] В США сульфураторы изготавливают, из спецстали 18/8/2У2 или из нержавеющей стали 316. Хорошо себя зарекомендовали также гомогенно освинцованные реакторы или реакторы, выложенные стеклом. [c.147] Алкилат загружают в реактор и при хорошем перемешивании и внешнем и внутреннем охлаждении приливают серную кислоту. Рекомендуется применять мешалки, работающие при двух скоростях, так как в процессе сульфирования вязкость массы увеличивается. [c.147] Перемешивание должно происходить так, как это изображено на рис. 41. [c.147] Далее сульфомасса поступает в гомогенно освинцованный разбавитель-отстойник, ее обрабатывают теплой водой и после хорошего перемешивания оставляют для разделения на 8 час. [c.147] Тяжелый сернокислотный слой сливают. Часто образуется промежуточный темный слой, отделить который не всегда удается. Даже на крупных установках для спуска сернокислотного слоя пользуются попросту освинцованной воронкой, смотровые стекда на практике оказались непригодными. [c.147] Очень вязкую сульфокислоту непрерывно спускают из отстойника в нейтрализатор, изготовленный из спецстали, в который предварительно заливают раствор щелочи. Среда все время должна оставаться щелочной. Нейтрализатор имеет мешалку и охлаждающую рубашку. На больших установках массу охлаждают подачей ее насосом в выносной холодильник. Циркуляционная система особенно сильно подвержена коррозии, поэтому для увеличения срока ее службы в качестве конструкционного материала применяют особые сорта бронзы. [c.148] Компоненты реакции можно дозировать по объему и по весу. Даже на современных установках применяют весовой способ дозировки, для чего на весах устанавливают специальные резервуары. Дозирование серной кислоты по объему связано с некоторыми затруднениями, которые пока еще полностью не устранены. Имеются подробные сведения относительно объемов используемых аппаратов и загрузок, практикуемых при сульфировании алкилбензола . [c.149] В табл. 23 приведены данные как для небольших рентабельных установок, производительность которых в США считается равной 5 т моющего вещества в сутки, так и для огромных установок с суточной производительностью 75 т моющего вещества. Сульфураторы емкостью более 10 ж и нейтрализаторы емкостью более 8 ж не применяются. Во избежание увеличения размеров аппаратуры работа ведется полунепрерывными или непрерывными методами. [c.149] При сульфировании 20%-ным олеумом при температуре 25°, разбавлении сульфомассы водой (взятой в количестве 10% от веса олеума) при 30—35° и нейтрализации при 50°, необходимо отводить тепло. Данные для расчета необходимых охлаждающих поверхностей приведены в табл. 24. При наличии достаточной охлаждающей поверхности на всех стадиях можно применять холодную воду (7—10°). Практически наряду с холодной водой применяют также и охлажденный рассол. Фреоновые холодильные установки себя не оправдали, так как на стадии нейтрализации, из-за относительно высокой температуры, во фреоновых трубопроводах развивается большое давление, вызывающее технические затруднения. [c.149] Принципиальная схема установки сульфирования алкилбензола представлена на рис. 42. Цифры на рис. 42 обозначают последовательность операций. [c.150] В сульфуратор вначале загружают серную кислоту (5% от количества алкилата), затем добавляют алкилбензол и очищают его. Тяжелый темный слой (отработанную кислоту) отделяют, после чего проводят собственно сульфирование олеумом. Готовую сульфомассу сливают в разбавитель-отстойник, куда добавляют воду. После отстаивания отделяют разбавленную кислоту и темный промежуточный слой (если сульфировали высококачественный додецил-бенз ол или если он был предварительно очищен серной кислотой, то промежуточный слой не образуется). Верхний слой—сульфокислоту—сливают в нейтрализатор, в который предварительно загружают щелочь. Процесс завершается отбеливанием, которое проводится в щелочной среде (в присутствии соды) раствором гипохлорита натрия (12,5% активного хлора). [c.151] Для упрощения схема на рис. 42 оканчивается нейтрализацией, в большинстве же случаев перед распылительной сушкой к нейтрализату в деревянном чане или в дополнительном аппарате добавляют неорганические соли. Приводим два практических примера сульфирования алкилатов, полученных алкилированием бензола хлоралканом и тетрамером пропилена. [c.151] После разбавления 1500 л воды сульфокислоту нейтрализуют по лакмусу) при 60—70 34,5 о-ным раствором едкого натра (975 кг). Нейтрализат отбеливают в деревянном резервуаре добавлением соды (25 кг) и 300 кг раСтвора гипохлорита натрия (содержание активного хлора 12,5%) при перемешивании в течение 1 часа при 70°. Для получения 40%-ного конечного продукта отбеленный нейтрализат смешивают при 80° с 2500 кг безводного сульфата натрия. После сушки получают 4500 кг тетрадецилбензолсуль-фонатё. [c.151] Вернуться к основной статье