ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценка термодинамических характеристик сольватации активированного комплекса по экспериментальным данным из "Кинетика реакций в жидкой фазе" Рудаков и Третьяков [23] определили свободные энергии соль- атации грег-бутилхлорида в ряде растворителей и рассчитали вободные энергии сольватации и теплоты сольватации активиро- анного комплекса для большого числа растворителей, включая оду и водные растворы солей. [c.157] Значения ДОсольв с,н.с1 получены путем измерения коэффициентов Генри при растворении паров грег-бутилхлорида [23], а константы скорости взяты из работ разных авторов. [c.158] Данные по свободным энергиям сольватации в различных средах располагаются в виде двух монотонных параболических кривых. [c.158] Известен ряд случаев, когда в бимолекулярных реакциях изменение теплоты сольватации с заменой растворителя похоже на измС нение суммы теплот сольватации исходных реагентов. Это наблюдается, например, в реакции гидролиза о-метилбензолсульфоната, протекающего по механизму 8 2 [21], и в реакции нуклеофильного присоединения метанола к фенилизоцианату [25]. [c.159] Вернуться к основной статье