ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение ацетальдегида окислением этилена из "Практикум по нефтехимическому синтезу" По масштабам производства ацетальдегид занимает первое место среди альдегидов и используется в химической промышленности для получения уксусной кислоты и уксусного ангидрида, бутадиена, растворителей (этилацетат), высших альдегидов и спиртов, акролеина и т. д. [c.74] В настояш,ее время ацетальдегид получают из ацетилена, дегидрированием этилового спирта и окислением нефтяных газов — пропана и бутанов. Последний способ является наиболее прогрессивным. [c.74] В зависимости от условий ведения процесса и применяемых катализаторов нз этилена могут быть получены ацетальдегид, из пропилена — ацетон, из бутилена — метилэтилкетон. При окислении высших олефинов также образуются кетоны с одинаковым числом углеродных атомов. [c.75] При получении ацетальдегида из катализаторного раствора выпадает осадок хлористой меди, в результате чего снижается конверсия этилена. Для поддержания в процессе работы активности катализаторного раствора часть его непрерывно выводят из системы и подвергают обработке воздухом при 120—128 °С и давлении 10—16 ат, при этом добавляют незначительные количества соляной кислоты. [c.76] Как показали исследования, уксусная кислота является важнейшим компонентом катализатора, позволяющим исключить выпадение хлористой меди в осадок. [c.76] При оптимальном режиме pH катализаторного раствора должно находиться в пределах от 1,5 до 2,0, что соответствует отношению этилен воздух, равному 2- 4 1. При снижении pH раствора необходимо увеличить подачу воздуха для повышения скорости окислительной реакции. [c.76] Промышленные установки получения ацетальдегида окислением этилена в присутствии хлористопалладиевого катализатора в последнее время появились в различных странах. [c.76] Необходимые приборы и реактивы. [c.77] В лабораторных условиях ацетальдегид получают на установке конструкции НИИСС (рис. 15). [c.77] Основной частью установки является совмещенный рбактор, состоящий. из двух секций окислительной и регенерационной с раздельной подачей соответственно этилена воздуха. [c.77] Реактор состоит из двух вертикальных трубок, имеющих в верхней части сепарационное устройство для отделения непрореагировавших газов и продуктов реакции от катализаторного раствора. Обе секции реактора соединяются между собой переливными трубками и снабжены электрическим обогревом. [c.77] Этилен (из баллона, пройдя газовый счетчик) и воздух (от линии сжатого воздуха) через реометры и стеклянные фильтры (необходимые для увеличения поверхности контакта между газом и катализаторным раствором) проходят через нагретый до 83—85 °С катализаториый раствор. [c.77] Непрореагировавшие газы и продукты реакции вместе с увлеченной из катализаторного раствора водой проходят че рез холодильники, в которых температура охлаждающей воды при помощи термостата подде рживается равной 35—40°С (во избежание конденсации ацетальдегида). [c.77] Затем устанавливают подачу воды в верхнюю часть скрубберов с такой скоростью, чтобы мерник емкостью 350 мл заполнился в течение 1 ч (50— 60 капель в минуту). Линию реактор—ловушка в начале опыта отключают при помощи зажимов, поэтому продукты реакции и непрореагировавшие газы поступают в нижнюю часть скруббера и поглощаются стекающей сверху водой. Скрубберные воды из обоих мерников сливают вместе через каждые 30, 60 и 90 мин от начала опыта, замеряют их количество и определяют содержание ацетальдегида гидроксиламинным методом (см. методику). [c.79] Во время опыта ведут наблюдения за системой. Форма записи результатов наблюдений приведена ниже. [c.79] В колбу Эрленмейера емкостью 150—200 мл пипеткой отмеривают 5 мл испытуемого раствора, добавляют 3—4 капли индикатора бромфенолблау и 10 мл 10%-ного водного раствора солянокислого гидроксиламина. Содержимое колбы перемешивают встряхиванием и оставляют стоять в течение 30 мин, после чего выделившуюся соляную кислоту оттитровывают 0,1 и. раствором едкого атра до перехода желтой окраски раствора в сииенфиолетовую. [c.81] Параллельно ставят холостой опыт, т. е. берут те же реактивы и в таких же количествах, но без испытуемого раствора, и титруют 0,1 н. раствором щелочи. [c.81] Вернуться к основной статье