ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез металлоорганических катализаторов для получения полиолефинов из "Практикум по нефтехимическому синтезу" Выше было сказано, что катализатором полимеризации этилена в полиэтилен при атмосферном давлении является триэтилалюминий в смеси с четыреххлористым титаном (катализагор Циглера). [c.138] Для полимеризации этилена при атмосферном давлении можно вместо триэтилалюминия брать смешанные металлоорганические соединения (но они требуются в несколько ббльших количествах). [c.139] В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, механической мешалкой и термометром, загружают 30 г предварительно промытых ацетоном или диэтиловым эфиром алюминиевых стружек и 150 г бромистого этила (обший объем загрузки должен составлять не более 2/3 объема колбы). [c.139] Для ускорения начала реакции в колбу помещают кристаллик иода или небольшое количество смешанных алюминийорга-нмческих соединений. [c.139] При полном растворении алюминиевых стружек температура в колбе повышается до 60—70 °С. [c.139] После охлаждения колбы до комнатной температуры полу ценная жидкость темно-коричневого цвета передавливается сухим и освобожденным от кислорода азотом, а лучше арго-ном, в темный приемник. [c.140] В результате взаимодействия металлического алюминия с бромистым этилом получается эквимолекулярная смесь двухбромистого этилалюминия и бромистого диэтилалюминия. [c.140] Выгруженная из реакционной колбы подвижная жидкость гемно-коричневого цвета на воздухе обильно дымит, иногда ре-апирует со взрывом. [c.140] Полученный продукт отгоняют под вакуумом (при 20 мм рт. ст. его температура кипения 93—96 °С) и взвешива ют. После отгонки смешанных алюминийорганических соединений в перегонной колбе остается небольшое количество смолоподобного вещества. Выход смешанных алюминийорганических соединений составляет 80—85% от теорет1Ического. Работа с ними проводится в токе азота или аргона, освобожденных от влаги и кислорода. [c.140] Триэтилалюминий представляет собой бесцветную жидкость с температурой кипения 105—107 °С при 10 мм рт. ст. На во .. аухе он загорается, с водой реагирует со взрывом. [c.140] Как уже было сказано, для получения триэтилалюминия необходимо провести реакцию симметризации. [c.140] Эта реакция проходит более благоприятно, если ее провя дить с диспергированным натрием в растворе. [c.140] В качестве растворителя применяют изооктан или очищенный керосин (керосин, освобожденный от непредельных и аро магических углеводородов и разогнанный в вакууме над металлическим натрием). [c.140] Колбу нагревают до 105—110°С, после чего включают ме шалку с большим числом оборотов примерно на 10 мин. В готовую суспензию натрия в керосине при небольшом перемешивании по каплям добавляют смешанные алюминийоргнические соединения. [c.140] Реакция идет с большим выделением тепла температу ру регулируют подачей смешанных алюминийорганических соо-динений. [c.140] Вернуться к основной статье