ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение морина в качестве реактива для определения микроколичеств меди кинетическим методом. Е. А. Божевольнов, Крейнгольд, А. А. Пантелеймонова из "Кинетические методы анализа микроколичеств элементов Вып 13" Описаны методы кинетического определения микроколичеств марганца, основанные на каталитическом разложении перекиси водорода комплексным соединением марганца с триэтилентетрамином [1], на каталитическом окислении некоторых ароматических аминов [2], а также малахитового зеленого и его лейкооснования перйодатом калия [3]. Реакции окисления органических соединений использованы для анализа многих биологических объектов [2, 3]. [c.93] В настоящей работе изучена реакция для кинетического определения марганца, основанная на ка1алитическом окислении 2-окси-3-сульфо-5-хлорбензол-1-азобарбитуровой кислоты (люмомагнезона) перекисью водорода. [c.93] Определение скорости реакции проводят на фотозлектро-колориметре ФЭК-Л 1 при толщине слоя раствора 20 мм с зеленым светофильтром. Все,измерения проводят при температуре 29 0,1°. Стеклянные кюветы, в которых проводят определения, каждый раз промывают соляной кислотой (1 4) и 1 одой, а пробирки и посуду после обработки разбавленной кислотой пропаривают. Используют следующие концентрации применяемых реактивов и растворов боратный буферный раствор pH И, 0,1 М раствор перекись водорода, 0,107 М (0,365%-ный) раствор марганец сернокислый, 1,82-10 М (10 нг мл) , готовят разбавлением раствора с содержанием марганца 1 мг/мл люмомагнезон, 2,60 -10 М (0,01%-ный) водный раствор. [c.93] На рис. 1 приведен характерный график изменения оптической плотности раствора во времени. Оптическая плотность уменьшается во времени в первом приближении пропорционально. Величина К = АО Ах (мин ) характеризует скорость реакции. [c.94] Исследована зависимость скорости реакции от pH раствора и концентрации перекиси водорода (рис. 2, 3). Отношение скорости реакции в присутствии марганца к скорости реакции холостого опыта оптимально (8,7) при концентрации перекиси водорода 0,0107 М. Оптимальная щелочность раствора pH 11. При больших значениях pH возможно окисление марганца до МпОз [3]. [c.94] Скорость реакции прямо пропорциональна концентрации марганца в растворе (рис. 4). Чувствительность реакции — 6-10 мкг/мл. Учитывая данные рис. 3,4 и табл. 1, можно записать кинетическое уравнение реакции для pH 11 и концентрации Н2,02 5.10-3 Д//. [c.96] Для практических целей удобно принимать за меру скоро-стн реакции величину д = . [c.97] С повышением температуры скорость реакции увеличивается. [c.97] Изучена зависимость скорости реакции от концентрации нитрата калия (рис. 5). [c.97] Вычисленная по данным рис. 5 величина 1,02- Zл Zв = = 0,9 близка к величине 1,02, отвечающей, по уравнению Бренстеда [4], взаимодействию одноименных однозарядных ионов. [c.98] Изучены изменения спектров поглощения реакционной смеси во времени. [c.98] Из рис. 6 видно, что в результате окисления люмомагнезона образуются неокрашенные соединения, поглощающие в области до 300 нм. [c.98] Образование комплекса ЛМп(ОН) (Н2О2) в присутствии избытка люмомагнезона более вероятно, чем комплекса -Чп(ОН) (Н2О2). Образующиеся при разложении комплекса перекисные радикалы окисляют реагент. [c.99] Скорость реакции распада комплекса ЛМп(ОН) (Н2О2) (/ 1) и скорость окисления реагента (Кг) должны быть близки, поскольку реакция имеет порядок по люмомагнезону 0,4 — промежуточный между нулевым (К2 К ) и первым (K K ). [c.99] Метод определения марганца с помощью реакции окисления люмомагнезона отличается высокой чувствительностью и избирательностью. По методу добавок [5] можно определять марганец в присутствии ионов, изменяющих скорость реакции. [c.99] Фотоэлектроколориметр ФЭК-М с термостатируемым кюветодержателем. [c.99] Вода дистиллированная, ГОСТ 6709—53, вторично перегнанная. [c.100] Люмомагнезон, ч. д. а., ТУ ГКХ РУ 1874 —62, 0,01%-ный водный раствор. [c.100] Вернуться к основной статье