ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хемилюмииесцеитное определение микроколичеств циркония Бабко, JI. И. Дубовенко, Л. С. Михайлова из "Кинетические методы анализа микроколичеств элементов Вып 13" Кинетику реакций изучали по методу, разработанному Яцимирским и сотрудниками. Измерения оптической плотности раствора проводят на ФЭК-Н-57 с синим светофильтром при длине волны 453 нм (длина кюветы 5 см). Спустя 2 минуты после введения катализатора производят ежеминутный отсчет оптической плотности раствора. Наблюдения ведут в течение 10 минут. Оптическая плотность раствора уменьшается пропорционально времени. Тангенс угла наклона такой прямой соответствует скорости реакции. [c.125] Скорость реакции пропорциональна величине ио (рис. 1). Дальнейшие исследования проводили при pH 9,3. [c.125] Далее была исследована зависимость скорости реакции от разбавления боратного буферного раствора. Даже 25-кратное разбавление его не влияет на скорость реакции. [c.125] Зависимость скорости реакции от концентрации пиридина (рис. 2) имеет максимум при концентрации пиридина 0,25 М. [c.126] Из табл. 1 видно, что ошибка определения в интервале концентраций серебра 0,2—0,01 мкг мл не превышает 6%. [c.127] О радикальном механизме разложения персульфата калия в присутствии серебра как в кислой, так и в щелочной среде сообщает ряд авторов [6, 7, 8]. [c.128] При исследовании продуктов окисления кадиона ИРЕА, при помощи тонкослойной хроматографии на слое АЬОз (активность 2) обнаружены два продукта, слабо адсорбирующие пары йода и видимые в ультрафиолетовом свете. Образуется также белое пятно, прилегающее к точке нанесения пробы. Оно, очевидно, состоит из осколков, имеющих сульфогруппы. [c.130] Из табл. 2 видно, что ионы РЬ +, N3+, К+, Mg +, Са +, ЫОз , РО4 , 8104 значительно не влияют на скорость реакции. Незначительное уменьшение скорости, очевидно, связано с отрицательным солевым эффектом. Медь незначительно ускоряет реакцию, но без серебра проявляет небольшой каталитический эффект. Трилон Б, 5СМ и [Ре(СК)бР останавливают реакцию. [c.130] Калий надсернокислый, ч. д. а., ГОСТ 4146—48, 0,1 М водный раствор. [c.130] Серебро азотнокислое, х. ч., ГОСТ 1277—63, 0,1 М водный раствор. Разбавленные до концентрации 10 , 10 М водные растворы готовят из 0,1 М раствора каждые 2—3 дня. [c.130] Боратный буферный раствор с pH 9,3, готовят из 0,4 ЛГ раствора борной кислоты, х. ч., ГОСТ 9656—61 и 0,1 М раствора тетраборнокислого натрия, х. ч., ГОСТ 4199—48. Борную кислоту дважды перекристаллизовывают из бидистиллята. Буферный раствор получают, смешивая растворы борной кислоты и буры, контролируя pH с помощью ЛП-5. [c.130] Пиридин, ч., ГОСТ 2747—44, дополнительно перегоняют и отбирают фракцию, кипящую при 116 . Затем готовят 1,25 М водный раствор. [c.130] Кадион ИРЕА, ч., ВТУ РУ 1307—56, 7,3.10 М водный раствор. [c.130] Фотоэлектроколориметр ФЭК-Н-57. Определения проводят при 19—20°. [c.130] Аналогично строят калибровочный график, приливая в реакционную смесь различные количества соли серебра 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1 мл из типового раствора с содержанием серебра , 08 мкг/мл (10 Ж раствор AgNOs). [c.131] Корыта и сотрудники [1, 2] нашли, что в щавелевокислой среде в присутствии ионов хлората и гидроксиламина (окислителей) возникает кинетический (каталитический) ток, связанный с регенерацией деполяризатора в приэлектродном пространстве. Это явление было использовано [1] для косвенного полярографического определения хлоратов. [c.132] В настоящей работе явление увеличения предельного тока титана в присутствии ионов хлората использовано для разработки полярографического метода определения микроколичеств титана. [c.132] Термостатированная ячейка емкостью 3 мл с выносным насыщенным каломельным электродом. [c.132] Полярограф Орион (Венгрия, тип 7-77-416), снабженный устройствами для подавления емкостного тока и оцилляций, с максимальной чувствительностью 1.10 а/мм. [c.132] Все растворы готовят на воде особой чистоты, которая по- лучена двукратной перегонкой в кварцевой и затем во фторопластовой посуде. [c.132] Вернуться к основной статье