ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Аддитивность энтропии Ионных кристаллов из "Термохимия комплексных соединений" Правило аддитивности энтропии для некоторых солен было впервые сформулировано Латимером [86], показавшим, что энтропия соли может быть представлена как сумма двух величин, из которых каждая характерна для одного из двух элементов и определяется атомным весом этого элемента. В дальнейшем это правило было развито Улихом [87]. В последнее время Гапон [88] рассчитал стандартные энтропии в кристал-.лическом состоянии для нескольких десятков ионов, условно принимая энтропию протона за нуль. В отличие от Латимера Гапон чисто эмпирически устанавливает связь между энтропией иона и его радиусом для некоторых групп ионов. Автор полагает, что правило аддитивности может быть распространено и на соединения со значительной долей ковалентной связи. Однако вычисленные Гапоном значения для некоторых ионов оказались недостоверными, а применение правила аддитивности к соединениям со значительной долей ковалентной связи приводит в некоторых случаях к невероятным результатам [89]. Кроме того, выбор энтропии протона в качестве исходной величины не является удачным, так как чисто ионная связь с протоном практически никогда не наблюдается. [c.70] Исходя из вышеизложенного, Канустинский и Яцимирский [90] ограничили ирименение правила аддитивности типичными ионными соединениями, а в качестве исходной величины приняли значение энтропии ионаГ калия, равное 10 энтропийным единицам. Выбор иона калия в качестве исходного мотивируется тем, что энтропия солей калия наиболее изучена, и почти все соли калия являются типичными ионными соединениями. Оценка численного значения энтропии иона калия основана на допуш ении того, что энтропии ионов относятся между собой, как логарифмы пх атомных весов. В качестве исходного значения принята энтропия KG1 (19,8 кал/град). [c.70] Такое допущение, как будет показано ниже, является известным приближением однако в данном случае и более строгий подход к решению задачи выбора исходного значения энтропии приводит практически к тому же результату. [c.71] Применяя это значение и наиболее достоверные значения энтропии солей, мы получили стандартные иоцные энтропии для 21 иона. Сводка полученных значений приводится в табл. 17. [c.71] Стандартная энтропия в кал/град. [c.71] Стандартная энтро-пня в ал/град. [c.71] Вернуться к основной статье