ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия кристаллической решетки из "Термохимия комплексных соединений" Под энтропией кристаллической решетки мы понимаем, изменение энтропии при переходе от ионного кристалла к идеальному газу, состоящему из тех же ионов, при стандартных условиях. Энтропию кристаллической решетки можно рассматривать как производную по температуре изменения свободной энергии при этом процессе. Для ионных кристаллов свободная энергия решетки определяется в первую очередь кулоновской энергией, зависящей от зарядов п радиусов понов. Поэтому в первом приближении энтропию кристаллической решетки можно рассматривать как производную кулоновской энергии по температуре. [c.73] Таким образом, энтропия кристаллической решетки ионного соединения определяется числом ионов в молекуле соли, их зарядами и радиусами. [c.74] Выведенные здесь соотношения позволяют более точно подойти к оценке факторов, определяющих величину энтропии иона в кристалле. [c.74] Вычитая из этого уравнения изменение энтропии при переходе из кристалла в газообразное состояние [уравнение (19)], получаем следующее выражение для онтропии пона в кристалле Sly. [c.74] В табл. 17 приводятся, наряду с эмпирически найденными значениями ионных энтропий, значения, вычисленные по уравнению (22). Сопоставление этих двух рядов величин показывает, что расхождение между ними нигде не достигает двух энтропийных единиц. Уравнение (22) применялось нами, как видно из таблиц, для расчета энтропии однозарядных и двухзарядных катионов и анионов. Что касается ионов с более высокими зарядами, то все простые ионы этих типов образуют соединения со значительной долей ковалентной связи, и поэтому к ним правило аддитивности вряд ли приложимо. Латимер [87] полагал, что энтропия иона обусловливается только его весом, в связи с чем выведенное им уравнение оказалось применимым лишь к весьма ограниченному числу случаев. [c.74] Вернуться к основной статье