ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость простых солей из "Термохимия комплексных соединений" Из выведенных здесь соотношений представляется возможным, пользуясь уравнением (31), наметить обш ую картину растворимости солей в зависимости от радиусов ионов, состав-ляюш их соль. Обш ая картина зависимости теплот растворения солей от радиусов ионов была показана выше. [c.85] Так как теплота растворения соли оказывается функцией радиусов ионов, составляющих данную соль, то и растворимость солей, как это следует из уравнений (31)—(34), может быть представлена как функция этих двух переменных. [c.85] Для изучения этой зависимости мы подставляем в уравнение (31) значения теплот растворения, вычисленные вышеописанным способом, и значения энтропий растворения, вычисленные по уравнениям (32)—(34). Полученные значения пЕТ 1ц а представлены на рис. 13 и 14. [c.85] что минимальная растворимость достигается при равей-стве объемов ионов [102], является ошибочным — для каждого типа соли имеется свое характерное отношение радиусов ионов, при котором этот минимум достигается. [c.86] Кроме того, оказывается, что растворимость зависит также от абсолютных размеров ионов для солей с вышеуказанными отношениями радиусов ионов растворимость тем ниже, чем меньше абсолютные размеры обоих ионов. [c.86] Эти выводы являются известным упрощением зависимостей, отражаемых диаграммами. В частности, следует указать на наличие дополнительной области низких растворимостей для солей типа МХ в случае больших значений радиусов обоих ионов (больше 2А) наличие этой области не следует из приведенных выше выводов. [c.86] Изучая зависимость растворимости от заряда катиона в ряду солей МХ (МХ, МХз, МХз и т. д.), мы приходим к выводу, что она определяется в основном изменением теплоты растворения с увеличением заряда, которое было рассмотрено выше (см. стр. 63). Участок с растворимостью, уменьшающейся при увеличении заряда, выражен более резко, так как энтропия растворения с увеличением зарядов ионов убывает. [c.87] Производя исключение диаграммы рис. 13 из диаграммы рис.14, можно видеть, что растворимость солей, образованных небольшими катионами и крупными анионами, возрастает при увеличении заряда катиона (участки поверхности, расположенные левее линии АВ). На участке поверхности, расположенном правее линии АВ, растворимость убывает с увеличением заряда катиона. [c.87] В этом случае поверхность, представляющая растворимость, характеризуется наличием двух возвышенностей и двух впадин, расположенных в противоположных углах диаграммы. Более подробно вопрос о связи между свойствами ионных соединений и радиусами ионов рассмотрен нами в отдельной работе [103]. [c.88] В заключение следует указать, что здесь дана общая картина растворимости для типичных ионных соединений, образованных сферическими ионами. При наличии значительной доли ковалентной связи в кристаллической решетке энергия решетки соли сильно увеличивается, в связи с чем сделанные здесь выводы, на основании учета только электростатических сил, оказываются к этому случаю неприменимыми. [c.88] Вернуться к основной статье