ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ фазового состава и морфологии образцов из "Промышленный катализ в лекциях Выпуск3" Фазовый анализ образцов был проведен методом рентгеновской дифракции (XRD). На рис. 15, а представлены дифрактог-раммы, измеренные от кордиерита (образец сравнения), монолитного катализатора и отдельно от подслоя. Следует отметить, что процедура сравнительного анализа дифрактограмм исследуемого образца с дифрактограммами стандартных образцов с хорошо известным фазовым составом часто используется в рентгенофазовом анализе, наряду с поиском соответствующих параметров в базах данных (см. ранее). Можно видеть, что дифрактог-раммы кордиерита и нашего катализатора практически совпадают за исключением нескольких пиков, которые являются основными в случае подслоя. Эти данные являются дополнительным подтверждением того, что материал монолита — кордиерит, и он не входит в состав активного слоя. [c.32] Детальный анализ фазового состава подслоя был сделан с помощью измерений рентгеновских дифрактограмм в более узких диапазонах углов и с более высокой чувствительностью. На рис. 15, б приведен такой участок дифрактограммы в диапазоне углов 30 — 70 градусов. Три основные пика, проявляющиеся в дифрактограмме, могут быть отнесены к фазе у-оксида алюминия (см. также дифрактограмму образца сравнения), а один пик (-40 град) к металлической платине. Пики от А1гОз в нашем катализаторе более узкие, что предполагает более высокую степень окристаллизованности и более крупные частицы фазы оксида алюминия, чем в образце сравнения. [c.33] Размер нанесенных частиц платины в наших образцах был проведен с использованием другого дифракционного максимума, характерного для фазы металлической платины — с 20 = 81,4 град (рис. 16, а). Уже из самих дифрактограмм видно, что старение образца приводит к заметному сужению пика, предполагая укрупнение частиц, а расчет средних размеров платиновых частиц с помощью формулы Шерера (табл. 6) подтверждает это. Средний размер Р1 частиц в свежем катализаторе составляет 9,5 нм, а в состаренном — 13 нм. [c.33] Более сложным оказывается анализ в диапазоне малых углов. Интенсивность пиков здесь невысока, происходит возрастание фона. Для устранения этих недостатков мы ввели дополнительные процедуры подготовки дифрактограмм перед их анализом — после измерения были вычтены дифрактограмма от чистого кордиерита и фон. Полученные спектры приведены на рис. 16, б. [c.33] Были определены параметры пиков (положение и интенсивность, которые затем были сравнены с базой данных (табл. 6). Оказалось, что дифракционные параметры в спектрах нашего образца очень хорошо совпадают с параметрами фазы диоксида кремния, описываемой как деалюминированный цеолит Y-ти-па. Никаких изменений в данной фазе в процессе старения не происходит. Дополнительный аргумент в пользу такого отнесения был получен при анализе изображений просвечиваюшей электронной микроскопии с высоким разрешением (рис. 17). На этом изображении хорошо видны межплоскостные расстояния в 1,4 нм, характерные для SiO в (111) направлении. [c.34] В таблице приведено три параметра — размер частиц в максимуме распределения (с ,шх), средний размер (с1 у) и ширина распределения ( ). Можно видеть, что в свежем образце ширина распределения довольно узкая, что отражается также в хорошем совпадении размеров частиц, а в состаренных — заметно увеличивается. Это объясняется спеканием платиновых частиц при старении, на что указывает также увеличение средних размеров частиц, и возникающей при этом неоднородностью распределения. Как следствие, средний размер частиц начинает сильно отличаться от размера, соответствующему максимуму на кривой распределения. Данный результат позволяет нам заключить, что падение интенсивности сигналов Р1 в методе РФЭС, скорее всего, вызывается спеканием частиц платины. [c.35] С помощью адсорбции СО была определена также дисперсность платины в изученных образцах. Как уже ранее отмечалось, эта характеристика (отношение поверхностных атомов к общему числу атомов) является для катализаторов даже более важной, чем средний размер платиновых частиц. [c.35] Вернуться к основной статье