ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цепне я схема окисления углеводородов из "Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе" Это приводит к увеличению скорости образования свободных радикалов. Процесс распада промежуточных гидроперекисей на радикалы представляет собой реакцию вырожденного разветвления цепей [41]. [c.17] Свободные радикалы Й и ВОд весьма активны и быстро исчезают по реакциям (4) — (6). Поэтому в реакции окисления очень быстро устанавливается стационарная (кинетически-равновесная) концентрация этих радикалов, при которой скорости образования и гибели радикалов равны. Это позволяет в соответствии с методом стационарных концентраций Боденштейна — Семенова [42] положить равными нулю производные (I [Й]/ /( и с [НЬг] и получить выражение для скорости реакции окисления. [c.17] Как видно из формулы, скорость окисления должна быть прямо пропорциональна концентрации окисляющегося углеводорода и корню квадратному из скорости инициирования цепей. На рис. 5 [43] в качестве примера приведена зависимость скорости окисления этиллинолеата, инициированного перекисью бензоила, от концентрации этиллинолеата, представляющая собой прямую линию. [c.17] При окислении с инициатором. И, — [И] и следует ожидать зависимости 1 — У [Ш]. На. рис. 7 показана зависимость скорости окисления этиллинолеата от концентрации перекиси бензоила [43]. [c.18] Таким образом, имеющийся в настоящее время экспериментальный материал подтверждает цепную схему окисления углеводородов и вытекающую из нее формулу (1.1). [c.18] Рассмотрим далее вопрос о длине цепи при жидкофазном окислении углеводородов. [c.18] Длиной цепи V называется число полных звеньев цепи, приходящихся в среднем на каждый свободный радикал, образовавшийся в системе в результате реакций зарождения и вырожденного разветвления цепей. [c.18] С увеличением скорости инициирования цепей V уменьшается, что характерно для квадратичного обрыва цепей. Чем выше скорость образования свободных радикалов, тем выше их концентрация, тем чаще происходит встреча и рекомбинация (или диспропорциоцирование) двух свободных радикалов и тем короче цепь. [c.19] Вещество Температура, V ц, сек. 1аи, сек. [c.19] Вернуться к основной статье