ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иванова, Ч. X. Мирхайдарова и Я. И. Нелькенбауи Установка для хроматографического выделения сера-органических соединений из нефтяных дистиллятов из "Химия серо-органических соединяй, содержащихся в нетях и нефтепродуктах" Хроматографическое выделение сера-органических соединений из нефтяных дистиллятов применяется при изучении этих соединений. Литература по данному вопросу относительно бедна. Наиболее полно он освещен в работах Хареснена с сотрудниками и Святощенко и Некрасова . [c.29] Как правило, хроматографирование с целью выделения сера-орга-нических соединений из нефтяных дистиллятов, а также из искусственных смесей авторами опубликованных работ производилось на небольших лабораторных колонках с загрузкой адсорбента 100—400 г. В результате получались весьма незначительные количества концентратов сера-органических соединений, что затрудняло их исследование. Самой мощной из описанных в литературе хроматографических колонок, нрименявщихся для указанной цели, является колонка высотой 16,4 м и диаметром 19 мм Загрузка адсорбента в такой колонке равна 4,2 кг. Однако при небольших концентрациях сера-органических соединений в исследуемом нефтяном дистилляте даже такая колонка является недостаточно производительной, и для выделения концентратов сера-органических соединений в потребном для их изучения количестве понадобилось бы очень много времени. [c.29] С целью выделения нескольких килограммов концентрата сера-органических соединений из дизельного топлива, вырабатываемого из ишимбайских нефтей, на Ишимбайском нефтеперерабатывающем заводе в 1955 году в содружестве с Отделом химии Башкирского филиала Академии наук СССР была сооружена укрупненная хроматографическая установка, позволяющая производить загрузку до 1 кг исследуемого продукта. [c.29] Загрузка хроматографируемого продукта производится из напорного бачка (7) (см. также рис. 3). Элюент (бензин) подается из бачка (8), вытеснитель (ацетон) — из бачка (9). Система кранов позволяет приключать к колоннам один бачок и отключать другие. Сбор хроматографических фильтратов осуществляется через нижний вентиль последней части колонны в мерный цилиндр (см. рис. 4). Скорость фильтрации регулируется нижним вентилем. По выходе из колонны фильтрат проходит через холодильник. По окончании хроматографирования в колонны подается сжатый воздух, а в рубашки — пар, с целью регенерации силикагеля без его выгрузки из колонны. [c.35] Хроматографические фильтраты, содержащие элюент и десорбированные вещества, заливаются в куб ректификационной колонны (см. рис, 5), обогреваемый паром. Отгоняющийся элюент проходит холодильник и попадает в сборный бак. Остаток собирается и подвергается анализу. [c.35] После регенерации силикагеля производится охлаждение колонн водой. Затем загружается исследуемое топливо для проведения следующего опыта. Система предусматривает возможность работы одновременно на двух восемнадцатиметровых колоннах как параллельно, так и последовательно. В последнем случае нижняя часть первой колонны тонкой медной трубкой соединяется с верхней частью второй колонны. Общая высота (длина) слоя адсорбента составляет при этом 36 м. [c.35] Обе системы колонн закреплены на специальной металлоконструкции, имеющей маршевые лестницы. [c.35] Описанная выше установка была испытана под давлением 4 атм, после чего на ней было проведено семь предварительных опытов. В результате был установлен оптимальный режим работы установки с колонной высотой 18 м. В колонну загружалось 7,5 кг силикагеля марки ШСМ Салаватского комбината 18 (крупность зерен 0,5 — 2 мм). Силикагель предварительно просушивался продувкой сухого воздуха при одновременном обогреве колонны паром под давлением 5—6 атм. Исследуемое дизельное топливо (сырье пиролиза), полученное из смеси нефтей новых ишимбайских месторождений (Введе-новское, Столяровское и Казанковское), разбавлялось бензином с концом кипения 120° С в отношении 1 4 по объему. Этот раствор в количестве от 5 до 8 л загружался в бачок, откуда подавался на адсорбент. [c.35] По поглощении всего раствора адсорбентом начиналось элюирование бензином с концом кипения 100° С. Хроматографические фильтраты собирались порциями по 0,5 л, для каждой определялся показатель преломления. Вначале показатель преломления фильтрата был больше показателя преломления элюента. Затем он понижался до значения показателя преломления элюента. В этот момент подача бензина прекращалась и начиналось вытеснение ацетоном. [c.35] Все полученные ранее порции фильтратов сливались вместе и от смеси отгонялся элюент. Таким путем получался фильтрат 1. Он содержал около 50 /о загружаемого топлива и около 3 /о серы в расчете на загруженную общую серу. [c.35] Как показывают предварительные исследования, использованная нами колонна позволяет разделять сырье пиролиза на 5 хроматографических фильтратов, причем со держание общей серы в IV фильтрате отличается от такового в [ фильтрате в 50—60 раз, а степень концентрирования составляет 3—3,5 раза. [c.36] Ответ Нет, бензин не подвергался очистке. Мы применяли ГОЛОВНУЮ фракцию газового бензина с содержанием серы 0,020— —0,018%. [c.37] Ответ После нанесения исследуемого продукта на силикагель начиналось вымывание бензином. Хроматографические фильтраты собирались по 0,5 л., н для них определялся показатель преломления. Сначала пока.чатель преломления возрастал, затем уменьшался и достигал значения показателя лреломлеиия исходного бензина. Все эти фильтраты сливались вместе. Оии-то и составляли фильтрат 1. Затем в колонку вводился ацетон. В хроматографических фильтратах показатель преломления начинал возрастать. При изменении цвета фильтратов от бесцветного до желтого и затем темно-коричневого происходило резкое изменение показателя преломления, судя по которому можно было отделять один фильтрат от другого. Таким образом было собрано пять фильтратов, резко отличавшихся друг от друга как по показателю преломления, так и по содержанию сер1л. [c.37] Ответ Целью создания установки на Ишимбайском нефте-перерабатываюп ем заводе было выделение из сырья пиролиза сера-органических соединений, требующихся для изучения. В дальнейшем колонка будет использована для изучения сернистых нефтей и нефтепродуктов, вырабатываемых из них. [c.37] На Ишимбайском заводе, как сообш,или предыдущие докладчики, в 1955 г. была сооружена хроматографическая установка для выделения сера-органических соединений из продуктов, полученных при переработке высокосернистых нефтей. Производительность этой установки позволяет перерабатывать до 0,5 т нефтяного дистиллята в течение одного года. При такой производительности для выделения сера-органических соединений из нефтепродуктов с малым содержанием серы понадобилось бы очень много времени. В связи с этим возник вопрос о хроматографической установке большей мощности. Проект такой установки был разработан Ново-Уфимским нефтеперерабатывающим заводом по заданию, составленному Отделом химии Башкирского филиала АН СССР. [c.38] Установка предназначена для выделения сера-органических соединений из нефтепродуктов с содержанием серы от 0,1 до 0,3%. Первый опыт намечается провести с продуктом, среднее содержание серы в котором составляет 0,15% (0,6% весовых сера-органических соединений). Предполагается выделение сера-органических соединений в виде семидесятипроцентного концентрата. Для получения последнего в количестве, потребном для проведения научно-исследовательских работ, необходимо пропустить через адсорбент около Ю т хроматографируемого продукта. [c.38] Хроматографируемый продукт предварительно разбавляется четырехкратным объёмом легкой бензиновой фракции, выкипающей в пределах 56—93 и содержащей (по объёму) непредельных 4,9%, ароматических углеводородов 5,7%, нафтенов 12,6% и парафинов 76,8%. Эта же фракция используется в качестве элюента другим злюентом является ацетон. При хроматографировании 10 т продукта потребуется для предварительного разбавления 36,4 т бензиновой ( )ракции, для промывки — 157 т бензиновой фракции и 89 т ацетона. [c.38] Смесь хроматографируемого продукта с легкой бензиновой фракцией пропускается через две параллельно работающие секции хроматографических колонн (рис. 1). Каждая секция включает в себя семь колонн, представляющих собою 18-метровые трубки с внутренним диаметром 52 мм. Трубки развальцованы в трубных рещетках. [c.38] Для нанесения хроматографируемого продукта и подачи элюен-тов предусмотрены дозировочные устройства и необходимые емкости. Дозировочные устройства монтируются непосредственно над секциями хроматографических колонн и обеспечивают отдельное питание каждой из них. Для этой цели на выводном патрубке сделано семь равномерно распределенных отводов каждый отвод питает одну колонну. Для контроля за наполнением колонок сделан сливной канал в трубной решетке (с выводом его за корпус). [c.39] Вернуться к основной статье