ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие дифференцирующих и ие аналогичных воде растворителей на ионизацию и сольватацию кислот из "Титрование в неводных средах" Влияние растворителей с дифференцирующими свойствами часто не похоже на сольватирующее действие растворителей, аналогичных воде. Это подтверждается, например, существенными различиями между силами кислот, обладающих близкими константами диссоциации, и, кроме того, тем, что анионы, образующиеся в процессе прототропных реакций, не соль-ватируются, а образуют ионные пары и большие агрегаты ионов могут наблюдаться также и другие специфические взаимодействия, даже не поддающиеся детальному определению. [c.32] На сольватирующую способность растворителей и их способность стимулировать ионизацию оказывает влияние электро((жльный характер радикалов, связанных с полярной группой молекулы растворителя. С увеличением электроноакцепторного характера этих радикалов (И) электронодо-норные свойства полярной группы молекулы растворителя по отношению к растворенной кислоте уменьшаются, т. е. стабильность ассоциата протон — растворитель ослабевает, что приводит к уменьшению ионизации (табл. 6) 1281, 397, 494, 598]. [c.33] В табл. 6 показано изменение силы пикриновой кислоты в зависимости от дифферепцируюш,ей способности растворителя. [c.33] Свободный ион В1 и ионные нары В и 5Н+-Л(ЛН)2 обнаруживают одинаковую незначительную способность к абсорбции [520]. Анион, образующийся в процессе протонного переноса, должен быть сольватиро-ван люлекулой кислоты, а не молекулой растворителя, так как нитрометан не обладает сольватирующей способностью. [c.34] В прототропных реакциях с участием растворителей, подобных воде, преобладает сольватация аниона, например за счет образования водородной связи между подвижным водородом растворителя и свободной электронной парой аниона. Таким образом, отсутствие стремления образовывать водородную связь является одной из причин, не говоря о других, обусловливающих это свойство нитрометана, которое отличает его от воды. [c.34] Вернуться к основной статье