ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ониевые ионы, катионные кислоты из "Титрование в неводных средах" Эфиры и в значительно большей степени тиоэфиры также способны к образованию ониевых соединений. [c.54] Эти ионы можно рассматривать как результат замещения в ионе Н3О+ [572]. Ион триалкилоксония является акцепторной кислотой по отношению к иону [13 4] с другой стороны, он выступает в качестве донора алкил-катиопов [Н]+ (ср. [231] и гл. 1, разд. 8). [c.54] Койевая кислота, см. гл. 18, табл. 83. [c.55] Кислоты Льюиса и кислотно-основная теория Льюиса описаны в гл. 1. Определение кислот Льюиса в неводных средах с нуклеофильными основа ниями и взаимодействие азотсодержащих оснований с кислотами Льюиса имеют практически меньшее значение, чем аналогичные реакции водородсодержащих кислот и N- oдepжaщиx оснований. Однако исследование кислот Льюиса имеет большое значение для органической химии (реакции Фриделя— Крафтса, ацилирование, сульфирование и т. д.). [c.56] Эта реакция протекает с большой скоростью в диоксане и может использоваться как индикаторная. Ун е в 1938 г. Льюис оттитровал пиридин и подобные ему основания в органических растворителях фторидом бора и хлоридом олова(1У) [509]. [c.56] В органической химии имеются характерные типы гетеролитических (полярных) реакций, в которых в качестве реагентов участвуют кислоты Льюиса (электрофильные реагенты) и основания Льюиса (нуклеофильные реагенты). Движущей силой процесса является сродство электрофильпого реагента к свободной электронной паре и сродство нуклеофильного реагента к электронодефицитной частице. [c.56] Кислоты Льюиса, например BFg и B lg, вытесняют двуокись углерода из суспензии карбоната натрия в смеси ацетона и четыреххлористого углерода. [c.56] Таким образом, существует аналогия между реакциями нейтрализации протонсодержащих кислот и кислот Льюиса. [c.56] Монография Ашуорса [20] содержит превосходное обобщение данных по титрованию льюисовских кислот и оснований галогенидами металлов II—VIII групп периодической системы. [c.57] Вышеописанные реакции изображены упрощенно, без учета образования я-комплек-сов [231]. Об изменении относительной силы кислот Льюса см. в работах [181, 365, 734]. [c.57] Ацетилперхлорат образуется при взаимодействии ацетилхлорида и перхлората серебра. Этот процесс протекает в уксусном ангидриде, растворитель диссоциирует на ацетил-катион и ацетат-ион [531] (см. гл. 7, разд. 44). [c.57] Эта реакция подтверждает существование иона ацетилия (ацетил-катио-на). Для случая ацетил-иона справедливо следующее представление льюисовская кислота (электронодефицитная частица), ион карбения и акцепторная кислота эквивалентны. [c.57] В растворе ацетилхлорида соединения, повышающие концентрацию иона СН3СО + или С1, являются соответственно пли кислотами или основаниями. Аналогично в уксусном ангидриде ионы СН3СО+ дают кислую реакцию, а ионы СНзСОО — основную (см. гл. 7, разд. 44). [c.58] Вернуться к основной статье