ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Измерение основности азотсодержащих органических оснований зависимость между потенциалом полунейтрализации и величиной из "Титрование в неводных средах" Бензол дает аддукты с электрофильными кислотами Лыоиса [243]. [c.115] Хлорбензол gHs l в смеси с уксусной кислотой, пропионовой кислотой или уксусным ангидридом (1 1—10 1) наиболее широко применим из хлорированных ароматических углеводородов в этих смесях повышается резкость перехода окраски индикатора и становится легче обнаружить конечную точку потенциометрическим методом. Сольватирующая способность хлорбензола выше, чем у бензола, хотя и ниже, чем у уксусной кислоты. Более высокая сольватирующая способность хлорбензола по сравнению с бензолом частично может быть объяснена его дипольным моментом. [c.115] Наблюдаемый дипольный момент обусловлен противоположно направленными нндукщюнным и мезомерным эффектами атома хлора (слг. стр. 429 в работе [870]). [c.115] Дипольные моменты всех хлорпроизводных насыщенных алифатических углеводородов близки к 2,0 В. Отрицательный конец диполя направлен к атому хлора. В случае хлорбензола дипольный момент ( д.) из-за возможности резонанса уменьшается до 1, 56 В. [c.115] В качестве индикатора в среде хлорбензола наиболее пригоден бромфеноловый синий, а в присутствии уксусной кис,тоты — трифенилметановые красители. При увеличении силы растворенного снования окраска бром-фенолового синего изменяется от пурпурной к розовой и, наконец, к желтой (например, рК атропина 4,35, стрихнина 6,0, амидопирина 9,30). В точке эквивалентности я елтая окраска исчезает, раствор обесцвечивается [638] (гл. 23, разд. 124, б). [c.115] Хлорбензол непригоден для определения оснований со значением рК в воде 10. Соли алкалоидов растворимы в хлорбензоле лишь в присутствии уксусной кислоты. Смеси хлорбензола с уксусной кислотой и уксусным ангидридом или с пропионовой кислотой и пропионовым ангидридом (9 9 2) пригодны для определения эквивалентного веса пикратов (гл. 24, разд. 135,в) [311, 314[. [c.115] Метилэтилкетон СН3СОС2Н5 и метилизобутилкетон (4-метилпента-нон-2) — растворители с хорошими дифференцирующими свойствами. Последнее вещество с успехом используется при дифференцирующем титровании как аналогов кислот, так и алифатических и ароматических аминов [105, 479]. Значение потенциала полунейтрализации и рК для большого числа замещенных фенолов в среде метилизобутилкетона примерно то vue, что и в пиридине 1595, 780]. [c.116] Вследствие этого ацетонитрил, хотя и является полярным растворителем, может быть отнесен к инертным растворителям и широко применяется для дифференцирующего титрования кислот, их аналогов и оснований [155, 247]. [c.116] Основность ацетонитрила связана также с полярным характере.м его молекулы [828]. [c.116] Муравьиная кислота НСООН имеет высокую диэлектрическую проницаемость е = 58,5 [812]. Штройли [777] титровал амины и азотсодержащие гетероциклы в смеси нитрометана с муравьиной кислотой. [c.117] Основания, нерастворимые в уксусном ангидриде, вначале необходимо растворить в 5 мл 98%-ной муравьиной кислоты, а затем смешать с 50 мл уксусного ангидрида. Так поступают, например, при определении кофеина и теобромина (гл. 23, разд. 126) [676]. Солянокислый хинин можно титровать в уксусном ангидриде непосредственно, без добавления ацетата ртути(П) (гл. 24, разд. 136,н) [676]. [c.118] Ири определении оснований в качестве растворителя чаще всего применяют уксусную кислоту СНдСООН, поэтому ее свойства будут рассмотрены более подробно . [c.118] Уксусная кислота как растворитель сходна с водой [240] она способна к самоионизации с образованием сольватированного протона и ацетат-иона — аналога основания (гл. 1, разд. 3). Ионное произведение уксусной кислоты К = оон снзсоо- == 3,5. 10- [102]. [c.119] Уксусная кислота сама плохо проводит электрический ток, однако растворы способных к ионизации в уксусной кислоте соединений являются хорошими проводниками. Это свидетельствует в пользу того, что, по крайней мере частично, эти вещества находятся в диссоциированном состоянии несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость уксусной кислоты. Это кажущееся противоречие можно объяснить, если принять во внимание ассоциацию аминов, а также большую способность образовавшихся комплексов к диссоциации (гл. 5, разд. 33) [561]. [c.119] Слабые основания в среде уксусной кислоты об )азуют ониевые ацетаты лишь в небольшой степени. Поэтому слабые основания непосредственно превращаются в перхлораты оснований при титровании стандартным раствором [85]. [c.119] Сильные основания и основания средней силы в уксусной кислоте из-за выравнивающего эффекта последней присутствуют в основном в виде ацетатов. [c.119] Вернуться к основной статье