ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы К методике определения концентрации водородных иолов сурьмяным электроПрименение сурьмяных электродов к дифференциальному титрованию в водных и спиртовых растворах из "Избранные труды" В настоящее время, когда можно считать чисто физический взгляд на явления адсорбции уже отжившим, благодаря главным образом работам Лэнгмюра и Харкинса, все больший интерес представляет вопрос о той зависимости, которая существует между строением вещества и способностью его адсорбироваться на той или инох поверхности. Несмотря, однако, на всю важность этого вопроса, число работ, ему посвященных, не особенно велико, и имеется еще обширная область для исследований. Но и в тех работах, которые ставят своею целью проследить зависимость между строением вещества и его адсорбцией, мы встречаемся почти исключительно с попыткой установить эту зависимость па различных органических соединениях. [c.84] Из области неорганических соединений большой интерес представляет работа Б. В. Некрасова [1] по адсорбции комплексных соединений кобальта, позволившая установить некоторые закономерности. Интересные результаты мы находим также в работе Фрейндлиха и Бирштейн [2] по адсорбции комплексных солей блау . [c.84] Само собою разумеется, эта работа, представляющая собою первую попытку выяснить влияние строения ряда комплексов платины на их адсорбцию, носит ориентировочный характер. Тем не менее, те общие закономерности, которые она позволила в общих чертах наметить, нам кажется, представляют достаточный интерес для того, чтобы они подлежали опубликованию. [c.84] Опыты по адсорбции велись следующим образом. В банку с притертой пробкой емкостью 50 мл, содержащую 2 г угля, в]юсили 30 мл раствора соли определенной концентрации и банку встряхивали в трясучке в течение 30 мин. Затем раствор отфильтровывался через маленький фильтр, причем первые капли фильтрата отбрасывались, и из фильтрата, составлявшего по объему около 25 мл, бралось дважды по 10 мл для двух определений — на С1 и на Р1. [c.85] Все подвергавшиеся изучению комплексы содержали хлор во внутренней сфере, те же из них, которые представляли собою электролиты, имели также хлор и в виде аниона. [c.85] Определение платины ве ось следуюхцим образом [4] 10 мл раствора (до и после адсорбции) подвергались выпариванию на электрической бане. К остатку по окончании выпаривания прибавлялось 2—3 капли 25 /о-ной Н2804, затем при осторожном нагревании кислота отгонялась, причем комплекс разрушался до металлической платины. После этого тигель прокаливался около 10 мин. при светлокрасном калении, охлаждался и взвешивался. [c.85] При определении хлора приходилось иметь в виду, с одной стороны, не дающий осадка с AgN0з внутрисферный хлор, а с другой стороны, в случае электролитов, хлор активный, играющий роль аниона. Для определения поведения комплексов при адсорбции мы производили определение Р1, связанного с нею внутрисферного хлора и активного хлора. Разумеется, для большей ясности картины было бы крайне интересно производить определение и других составных частой комплекса, но ввиду малых количеств, которые у нас были под руками, наши попытки в этом направлении не дали достаточно хороших результатов, и мы, к сожалению, должны были ограничиться только определением РЬ и С1. [c.85] Количество внутрисферного хлора получалось как разность между общим содержанием хлора в комплексах и содержанием активного хлора. [c.85] Те же обозначения мы применяем и к хлору общему, связанному и активному. [c.86] Как и Р1, хлор выражен в граммах на 10 мл раствора. [c.86] Все приводимые результаты представляют собою среднее двух или более определений. Точность определения С1 составляла 0,00015 г. [c.86] Первые опыты были поставлены с хлоро-платинатом аммония с целью проследить, произойдет ли какое-либо изменение с комплексным анионом РЬС1д (табл. 1). Адсорбция была поставлена с насыщенным при 15° раствором, отвечавшим 1/10 М. [c.86] Если бы первоначальное соотношение между Р1 и С1 не изменилось, то на 0,0126 г РЬ должно было бы поглотиться 0,0137 г С1. В действительности же поглощение С1 составило 0,0110 г. [c.86] Мы видим таким образом, что платина погл щается больше хлора, и делаем заключение, что комплексный анион при адсорбции претерпевает разрушение. [c.86] Следующая соль, с которой были поставлены опыты, была соль [Pt(NHз)4] l2-НзО (хлорид 1 основания Рейзе), дающая комплексный катион [Pt(NHз)4]. сожалению, адсорбция этой соли даже при значительной концентрации оказалась столь малой, что полученные величины не позволяют сделать какого-либо определенного заключения. [c.86] Далее был взят ряд полученных от И. И. Черняева электролитов с ком-плексным катионом следующего строения, где Еп — этилендиамин. [c.87] В дальнейшем, где можно, мы будем для еок])аищ1шя обозначать эти соли поставленными при них римскими цифрами. Адсорбция всего этого ряда солей производилась из растворов начальной концентрации около 1/42 Мс небольшими отклонениями. Результаты приведены в табл. 2. [c.87] В табл. 3 приведены одновременно данные, полученные для адсорбции хлора. [c.87] Рассмотрим приведенные в табл. 2 и 3 результаты. [c.87] Вернуться к основной статье