ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы К вопросу о применимости сурьмяного л марганцового электрода при определении концентрации водородных попов из "Избранные труды" В литературе имеется значительный ряд работ по определению концентрации водородных ионов как в чистых органических растворителях, так и в смеси их с водою. Однако, не говоря об общей сложности этого вопроса, просмотр имеющихся данных показал нам, что нельзя вынести уверенности в том, что получаемые результаты не зависят в известной мере от применяемой методики. [c.138] в частности, заинтересовал вопрос, насколько совпадают между собою результаты, получаемые при помощи водородного и хингидронного электродов в водных буферных растворах в смеси с метиловым и этиловым спиртом, ацетоном и глицерином, а также сопоставление полученных при помощи этих электродов результатов с данными по стеклянному электроду. [c.138] Одним из поводов для этой работы послужили также те измерения концентрации водородных ионов в винах побережья Сев. Кавказа, которые были выполнены И. Г. Ворохобиным в лаборатории Анапской опытной станции. [c.138] Методика наших опытов была очень проста и заключалась в следующем. Приготовляли различные водные буферные растворы, которые разводили в равной мере водою или спиртом (соответственно ацетоном, глицерином), и в них параллельно производили измерение pH при помощи водородного, а также хингидронного электродов. Для некоторых растворов параллельно были проведены измерения pH со стеклянным электродом 1. [c.138] Полученные результаты находятся в согласии с данными Михаэлиса и Мицутани [2]. Как в нашем, так и в их случае прибавление около 50 объемных процентов этилового спирта к буферным растворам со слабыми кнс,лотами ведет за собою повышение, составляющее около 1 единицы pH. [c.145] Рассмотрение этого вопроса показало нам, что мы не имеем достаточного числа данных, которые позволили бы вычислить указанную разницу, и поэтому мы решили пока опубликовать экспериментальную часть работы и вернуться к возможному теоретическому объяснению наших наблюдений в дальнейшем, накопив для этого необходимый фактический материал. [c.146] лученные нами данные заставляют нас думать, что при измерениях в растворах, содержащих спирт или ацетон, следует пользоваться водородным, а пе хингидронным электродом ввиду близкого схождения результатов, получаемых со стеклянным и водородным электродами. [c.146] С этой целью нами был поставлен ряд опытов по выяснению в.лия-ния различных Беп1сств на показания сурьмяного электрода в буферных средах. [c.147] По той причине, одпако, что в литературе имелись указания па то, что многие отравляющие водородный электрод ветцества не действуют па марганцовый электрод, нами были поставлены опыты также и с последним. [c.147] Потенциал приготовленных таким образом электродов устанавливается в течение нескольких минут и воспроизводится, как можно видеть из приводимых ниже данных, приблизительно до 2 мв в пределах от рП = 4,0 до рП = 10,00. [c.149] как показали многочисленные наблюдения, о постоянстве марганцового электрода можно говорить только в пределах 2—3 часов по его изготовлении. По истечении этого времени он начинает давать отклонения от первоначальной величины и даже по истечении многих часов не приходит к какой-либо постоянной величине. Таким образом, при измерении марганцовым электродом каждый раз его приходится изготовлять наново. [c.149] Зависимость э. д. с. марганцового электрода по отношению к насыщенному каломельному электроду от pH буферных растворов можно видеть из табл. 1. [c.149] Следует также указать, что подобно сурьмяному и марганцовый электрод дает отклонение в протекающей или подвергающейся сильным сотрясениям жидкости. [c.150] Наилучшие результаты были получены нами при нанесении окислов марганца па платиновые, а также золоченые платиновые пластинки, и в этом отношении наши наблюдения сходятся с Паркером. Что касается указания Паркера, а также Паркера и Доннерта относите,льно возможности пользоваться электродами, полученными нанесением окислов марганца на металлический вольфрам, и того, что эти электроды являются особо устойчивыми в отношении отравления , то наши многочисленные наблюдения в этом отношении не подтвердили их результатов. Несмотря на самую разнообразную обработку металлического вольфрама, в том числе и выдерживания его продолжительное время в щелочном буфере, нам не удалось получить электродов, образованных отложением окислов марганца на металлическом вольфраме, которые давали бы стойкие и воспроизводимые результаты. Пе удалось равным образом получить стойких и воспроизводимых результатов с электродами из чистого вольфрама, как то было предложено Бейлисом, в буферных растворах. [c.150] Вернуться к основной статье