ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановительные свойства аминотиолов из "Химия аминотиолов и некоторых их производных" Аминотиолы являются восстановителями и в зависимости от условий могут окисляться с образованием либо соответствующих дисульфидов, либо производных сульфеновых, сульфиновых и сульфоновых кислот, либо сульфоксидов и сульфонов. [c.62] Направление и скорость реакции окисления зависят от стерических и индуктивных эффектов функциональных групп в молекуле аминотиола, природы окислителя, pH среды, присутствия ионов металлов переменной валентности (Си, Ре) и температуры. [c.62] Приведенную реакцию нельзя рассматривать как термодинамически обратимую [224]. [c.62] Дитиобиурет — сильный восстановитель, действие которого зависит от pH среды. [c.63] При pH = 5 окислительно-восстановительный потенциал дитиоби-урета по отношению к нормальному водородному электроду при 25° С равен +0,102 в. [c.63] Трудности, связанные с непосредственным определением окисли-тельно-восстановительных потенциалов тиолов, привели к разработке ряда косвенных методов. [c.63] Бекер [227] предложил расчетный метод вычисления по термохимическим данным и получил значение потенциала системы цистин — ци-стеин при 25° С по отношению к нормальному водородному электроду, равное +0,096 в. [c.63] Однако, по данным других авторов [228], вычисленный этим же методом потенциал системы цистин — цистеин оказался равным +0,025 в, при тех же условиях. [c.63] Следует отметить, что при попытке применить обычный метод определения окислительно-восстановительного потенциала этой системы, рассматривая ее как термодинамически обратимую, были получены другие, несовпадающие величины —0,150 в [229] и —0,222 в [230]. [c.63] Элдьярн и Пил [231] предложили метод определения относительных потенциалов ( отп) дисульфид-тиоловых пар по отношению к системе цистин — цистеин, потенциал которой при 25°С равен +0,025 в. [c.63] В табл. 8 приведены значения относительных окислительно-восстановительных потенциалов некоторых аминотиолов, по данным Элдьярна-и Пила. Нетрудно заметить, что значения отн различных аминотиолов мало отличаются друг от друга можно лишь заключить, что р-меркаптоэтиламин цистеамин) более сильный восстановитель, чем его Ы-замещенные производные. [c.63] Значение окислительно-восстановительного потенциала цистин-ци-стеиновой пары по отношению к нормальному водородному электроду при 25° С оказалось равным +0,074 в. [c.64] Из данных окисления Ре +-цистеинового комплекса в цистиновый комплекс, рассчитанная величина потенциала цистин-цистеиновой пары оказалась равной +0,08 в [233]. [c.64] Потенциометрическое титрование аминотиолов, а также цистеина, с применением платинового электрода, не дало возможности определить значение их окислительно-восстановительных потенциалов [235, 236]. [c.64] Ввиду того, что восстановительные свойства аминотиолов не могут быть оценены соответствующими величинами их потенциалов, были проведены исследования по окислению их различными реагентами. [c.64] Вернуться к основной статье