ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление кислородом из "Химия аминотиолов и некоторых их производных" Скорость окисления аминотиолов до известного предела возрастает с увеличением pH среды (рис. 2) [215]. [c.64] В интервале pH, в котором меркаптид-ион и недиссоциированный тиол существуют одновременно, обнаруживается сильная зависимость от величины pH, которая пропорциональна концентрации меркаптид-аниона. [c.64] Отсюда можно заключить, что в аминотиолах окисляется меркаптид-ион и не окисляется, как считают некоторые авторы [237], недиссоциированный тиол. [c.64] По мнению других авторов [225], меркаптид-ион отличается от 5Н-группы недиссоциированного тиола тем, что окисляется быстрее. Аминотиолы с большей основностью окисляются значительно быстрее. [c.64] Скорость первой реакции зависит от концентрации меркаптид-иона Н—5 и, следовательно, для характеристики восстановительных свойств аминотиолов большое значение имеет склонность к диссоциации их 5Н-групп (рКзн). [c.64] Механизм окисления аминотиолов тесно связан с каталитической ролью металлов переменной валентности (Си, Ре), являющихся переносчиками электронов от атома серы тиола к кислороду. [c.65] При этом подчеркивается, что такие свободнорадикальные реакции могут останавливаться на стадии образования дисульфида. [c.65] Францен [215], изучая влияние ионов металлов на скорость окисления Ы-(р-меркаптоэтил)-морфолина, показал, что скорость реакции зависит от концентрации и природы этих ионов. Так, в отсутствие ионов меди и железа Ы-(р-меркаптоэтил)-морфолин при действии молекулярного кислорода в фосфатном и боратном буфере при комнатной температуре окисляется медленно при добавлении ионов меди наблюдается резкое ускорение реакции окисления (рис. 3). [c.65] Цианид-ионы, образующие прочные комплексные соединения с ионами железа и меди, ингибируют процесс окисления аминотиолов. Торможение процесса окисления тиолов наблюдалось также при добавлении ряда комплексонов [239, 240]. [c.65] В табл. 9 приведены данные [242] о скорости поглощения кислорода различными аминотиолами (навеска 0,03 ммоль) при рН = 7 как в присутствии, так и в отсутствие Fe + и u2+. [c.66] Увеличение поглощения кислорода 1-10 мл н на 1 мкг металла. [c.66] Очень легко окисляются орто- и пара-аминотиофенолы. [c.67] содержащие гуанидиновую группировку, менее устойчивы к окислению, чем соответствующие пмииотиолы. Повышение температуры, естественно, во всех случаях ускоряет окисление аминотиолов. [c.67] Вернуться к основной статье