ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Взаимодействие аминотиолов с карбонильными соединениями. Некоторые свойства тиазолидинов из "Химия аминотиолов и некоторых их производных" Аминотиолы, содержащие первичную или вторичную аминогруппу в 3- или в 7 Положении по отношению к сульфгидрильной группе, образуют с альдегидами и кетонами соответствующие тиоацетали, тиазолидины или пентиазолидины [59, 284—286]. [c.81] Предполагали [104], что образование азометинов при этом исключается, так как образующиеся продукты реакции устойчивы в кислой среде. Однако это предположение не подтвердилось последующими данными этих же авторов [287]. [c.81] То обстоятельство, что реакция вначале протекает с SH-группой аминотиола, подтверждается на примере реакции Ы-ацетил-р-меркапто-этиламина с формальдегидом, приводящей к образованию монотиополу-ацеталя СНз—СО—NH—СНг—СНг—S—СНгОН 8-алкил-р-меркапто-этиламины с формальдегидом не реагируют. [c.81] На примере взаимодействия -меркаптоэтиламина с глицериновым альдегидом Элдьярн [288] показал, что скорость реакции образования тиазолидина подчиняется уравнению скорости бимолекулярной реакции. [c.81] В пределах рН=1,4 — 8,3 изменение скорости реакции параллельно изменению концентрации ионизированного аминотиола. [c.81] Направление реакции конденсации аминотиолов с карбонильными соединениями зависит от природы растворителя, строения карбонильного соединения и аминотиола, pH среды, соотношения реагентов и температуры. [c.81] -меркаптоэтиламин с избытком альдегида в водно-спиртовой среде образует преимущественно тиазолидины, а в среде абсолютного спирта — монотиополуацетали. [c.81] В качестве карбонильных компонентов в реакциях с -меркаптоэтиламином были исследованы некоторые сахара (глюкоза, галактоза, манноза, фруктоза, рамноза) [16, 290]. [c.82] Это кристаллизующийся продукт, устойчивый при хранении. [c.82] вероятно, можно объяснить неудачную попытку Цукермана синтезировать это соединение из гидрохлорида -меркаптоэтиламина. [c.82] Юрьевым и Дятловицкой были изучены также реакции -меркаптоэтиламина с 2-тиофенальдегидом и его селеновым аналогом [290]. [c.82] В случае алифатических кетоиов, содержащих объемистые радикалы (например, изобутилкетона), реакция протекает только при азео-тропной отгонке воды с бензолом и в присутствии следов хлористого водорода. [c.83] Диизопропилкетон вообще не реагирует с аминотиолами. Реакция аминотиолов с циклогексаноном протекает при обычных условиях и резко ускоряется в присутствии хлористого водорода. В то же время циклопентанон и циклогептанон вступают в реакцию исключительно в присутствии катализатора. Жирно-ароматические кетоны вступают во взаимодействие с гидрохлоридом -меркаптоэтиламина либо при большом избытке кетона, либо в присутствии хлористого водорода в кипящем толуоле. [c.83] При взаимодействии ацетофенона (в большом избытке) с гидрохлоридом -меркаптоэтиламина выход тиазолидина не превышал 30%. [c.83] С ароматическими кетонами, например, с бензофеноном, -меркаптоэтиламин не реагирует. [c.83] При взаимодействии 2-аминотиофенола с альдегидами алифатического ряда образуются исключительно бензтиазолины, которые под влиянием окислителей (иод, хлорное железо) могут переходить в бензтиазолы. [c.84] При реакциях же 2-аминотиофеиола с ароматическими альдегидами в конечном итоге выделяются только 2-замещенные бензтиазола, так как промежуточно образующиеся бензтиазолины, вероятно, успевают окисляться кислородом воздуха в процессе их выделения и очистки. [c.84] Они отмечают также, что при проведении реакции выделения водорода и образования продуктов восстановления альдегида не наблюдалось. [c.84] Попытки провести взаимодействие 2-аминотиофенола с кетонами вначале были неудачными [298], но затем эту реакцию удалось осуществить в условиях, разработанных для альдегидов, но со значительным увеличением времени реакции [248]. [c.84] Вернуться к основной статье