ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Волновая механика и двойная связь Гибридизация из "Химия алкенов" Индексами бис обозначены углеродные, а индексами а тз. й — водородные орбитали. Греческие буквы представляют положительные коэффициенты. Вариационный процесс нахождения оптимальных значений коэффициентов в связевых орбиталях менее подвижен, чем в четырех центровых молекулярных орбиталях, и дает худшие результаты. [c.66] Следует отметить, что в уравнениях (167)—(169) 2р -орбитали 2ргЬ1 2р с) имеют положительные коэффициенты в С—С-связевых орбиталях, но отрицательные в С—Н-связевых орбиталях. Отрицательные коэффициенты не имеют разрыхляющего мысла, а определяются просто выбором направления оси г. Положительный лепесток 2рг орбитали каждого углеродного атома повернут в сторону второго углеродного атома, так что отрицательные лепестки обязательно направлены к атомам водорода. Если бы у коэффициентов смежных 2р д- и 1 д-орбиталей были одинаковые знаки, С—Н-Связевая орбиталь имела бы узловую поверхность между ядрами углерода и водорода (что указывало бы на отсутствие связывающего характера). [c.66] Функции и 2 каждая из которых является линейной комбинацией 2з и 2р д, известны под названием диагональных гибридных орбиталей. Словр гибридный служит как бы напоминанием, что линейная комбинация 2 и 2р д в свободном углеродном атоме невозможна. Оси симметрии двух гибридных орбиталей коллинеарны, л этот факт отражается термином дигональпый. [c.66] Хотя в многоэлектронных системах физический смысл имеет лишь общее зарядовое распределение, иногда полезно наглядное, хотя и приближенное, представление зарядового распределения, соответствующего компонентам одноэлектронной волновой функции. Эскизы контурных диаграмм для дигональных гибридов (173) и (174), а также их исходных орбиталей приведены на рис. 13, а для связевых орбиталей (170) и (171) - на рис. 14. [c.67] Вернуться к основной статье