ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Терпены из "История органического синтеза в России" Интересные детали этой работы выявляются в письмах Б. Ф. Риццы к своему учителю и руководителю [217]. Важные подробности исследования Б. Ф. Риццой состава и строения азарона, а также камфоры багульника освещены нами [218] в специальной статье, посвященной последнему ассистенту А, М, Бутлерова. [c.125] Весьма крупны11 вклад в химию терпенов, достойный специального рассмотрения, был сделан выдающимся представителем казанской школы химиков, учеником А. М. Бутлерова по петербургской лаборатории, Ф. М. Флавицким. [c.126] С 1878 г. Ф. М. Флавицкий начинает печатать большое число работ, посвященных химии терпенов, эфирных масел и растительных смол. Это переключение , казалось бы в отдаленную от прежних его научных интересов (амилены) область, часто химики рассматривают как переход Ф. М. Флавицкого к исследованиям по совершенно новой тематике с большим практическим уклоном. На самом же деле обе отрасли химико-органических работ Флавицкого весьма тесно, даже генетически, были связаны между собой. Мне кажется закономерным проведение параллелей в творческих изысканиях двух выдающихся учеников Бутлерова — В. В. Марковникова и Ф. М. Флавицкого. Оба эти химика в определенный период своего научного творчества перешли от чисто теоретической тематики к исследованиям, которые преследовали также и практические цели как рационально использовать природные богатства России. Уже отмечалось, что развитие нефтяной промышленности в России в последней четверти XIX в. диктовало необходимость разработки научных основ химии и технологии нефти. Этим объясняется большой интерес к химии нефти, проявленный в трудах В. В. Марковникова и многих других русских ученых в конце прошлого столетия. С другой стороны, может несколько меньше, но достаточно заметно, возрос интерес и ко второму национальному богатству России — к лесохимическим материалам вообще и к терпенам и эфирным маслам в частности. И иа этом поприще выдвигаются крупные ученые химики-органики, среди которых прежде всего нужно назвать имена Ф. М. Флавицкого, Е. Е. Вагнера, В. Е. Тищенко. Не случайно, что все три названных химика были воспитанниками школы гениального А. М. Бутлерова. Если вспомнить, что один из учителей А. М. Бутлерова — К. К. Клаус тоже занимался эфирными маслами, то нетрудно будет проследить логическую преемственность интереса к этой природной группе веществ во многих поколениях русских химиков вплоть до наших дней. [c.126] Не [знаю, насколько мой взгляд на строение терпенов подтвердится в будущем, но мне кажется, что он не будет лишним и теперь, так как категорически ставит несколько вопросов [221]. [c.127] Если учесть генетическую связь терпенов с каротиноидами, некоторыми витаминами, желчными кислотами, а также половыми гормонами, то общая значимость гипотезы Ф. М. Флавицкого для органической и биологической химии станет еще очевиднее. Нлодотворность идеи Ф. М. Флавицкого, высказанной впервые 31 августа 1878 г. в письме к А. М. Бутлерову, должна быть оценена каждым химиком нашего времени. [c.128] Во второй половине приведенной выше цитаты из письма Ф. М. Флавицкого можно увидеть стихийно-диалектический подход его к высказанной идее. Ф. М. Флавицкий рассл1атривает свое предположение о строении терпенов как рабочую гипотезу, стимулирующую постановку новых исследований. В этом, согласно высказываниям Ф. Энгельса, и состоит ценность гипотезы, как формы развития естествознания. [c.128] В другом письме Ф. М. Флавицкого к А. М. Бутлерову (от 18 сентября 1878 г.) привлекает внимание следующее место Заговоривши о попытке к синтезу терпенов, скажу еще по поводу своего взгляда па их строение. Наиболее слабым местом своих формул я считаю вывод связи трех последних углеродов, так как я вывожу ее, исходя из предположения, что камфора альдегид [221]. [c.128] Эти формулы объясняют нам, почему именно Ф. М. Флавицкий для синтеза терпенов избрал путь использования бромопрожзводного этилена и серебряного соединения валерилена, и почему этот путь не привел к положительному результату. Приведенные выше формулы строения сейчас имеют только историческое значение, а в свое время они, вызывая возражения, стимулировали ряд опытов. [c.129] К своим представлениям о том, что терпены являются веществами состава (С5Нз)хИ что X может равняться и трем (современные сесквитерпены), Ф. М. Флавицкий возвратился позже, в 1887 г. [227]. [c.129] Взгляд Ф. М. Флавицкого на альдегидную природу камфоры не был подтвержден. Но пе надо забывать, что проблема строения камфоры служила несколько десятилетий предметом теоретических споров зарубежных и русских химиков и была разрешена только после тонких исследований И. И. Канонникова [228], Е. Е. Вагнера [229], Бредта [230], Л. А. Чугаева [231]. [c.129] В том же письме Ф. М. Флавицкого от 31 августа 1878 г. имеется еще один весьма удачный прогноз Вообще окисление и не такое энергичное, какое производилось до сих пор, а при умеренных условиях, должно вернее всего привести к объяснению натуры терпенов. До сих пор на летучие продукты окисления обыкновенно не обращали внимания, между тем по ним-то скорее всего, по моему мнению, и можно решить вопрос [221]. А. М. Бутлерову эти мысли Ф. М. Флавицкого очень понравились, и он в ответном письме отб октября 1878 г. подбодрил Ф. М. Флавицкого Ваши результаты и мысли, относящиеся к терпенам, очень меня заинтересовали [...]. Я совершенно согласен с тем, что исследование продуктов осторожного окисления терпенов, и притом всех продуктов, может многое выяснить [215]. Метод осторожного окисления терпенов с целью выяснения их строения был особенно успешно применен Е. Е. Вагнером, разработавшим и 1пироко внедрившим в лабораторную практику способ определения местонахождения кратной связи при помощи разбавленного раствора перман-гапата калия. [c.129] Продолжая свои исследования скипидаров, Ф. М. Флавицкий убедился, что данные о составе и свойствах французского скипидара не точны и требуют проверки. [c.129] О намеченном пути своих дальнейших работ Ф. М. Флавицкий 13 февраля 1879 г. писал Бутлерову Прежде чем приняться за дальнейшие исследования правого терпена, мне казалось необходимым проверить известные данные относительно левого терпена из французского скипидара. На первых же порах я убедился в необходимости этого более сложного пути, так как стало очевидно, что до сих пор работали с левым терпеном очень нечистым. Кроме того, до сих пор многие показания Бертело остаются непроверенными, а известно, с какою осторон ностью надо ему доверять [221]. [c.129] Интенсивность исследований Ф. М. Флавицким терпенов растет. Он публикует в ЖРХО, а затем и в зарубежных изданиях серию статей. Преодолевая большие экспериментальные трудности, Флавицкий выделяет из французского скипидара /-терпен, а из русского скипидара d-терпен. Определением констант и химическими превращениями доказывает их идентичность (за исключением знака вращения). Подробно исследовав состав французского лимонного масла, Флавицкий выделяет из него чистый с -лимонен и показывает, что цитрон Бертело является не индивидуальным веществом, а смесью [232] и т. д. Одобрение А. М. Бутлерова воодушев,ияло Ф. М. Флавицкого и стимулировало его труды. [c.130] Здесь уместно подчеркнуть, что Бертело, кроме неточности некоторых его экспериментальных наблюдений, мешала в работе отсталость теоретических взглядов. Бертело был поборником эмпиризма. Будучи противником структурно-химических представлений, он развивал теорию, известную в истории науки под названием теория генераторов . И только в глубокой старости под напором фактов и успехов бутлеровской теории химического строения перешел на позиции этой единственно правильной системы взглядов на строение органических веществ. Ф. М. Флавицкий же с самого начала своих исследований в области химии непредельных углеводородов Сд и генетически связанных с ними терпенов руководствовался теорией химического строения. Если при этом учесть тщательность в постановке экспериментов, то станут понятными крупные достижения Ф. М. Флавицкого в разработке химии терпенов. [c.130] В 1880 г. Ф. М. Флавицкий собрал и обобщил свои трохлетние исследования в области терпенов в монографию О некоторых свойствах терпенов и их взаимных отношениях [233], которую защитил как докторскую диссертацию. Монография Ф. М. Флавицкого была первым крупным сочинением по химии терпенов и эфирных масел в русской и иностранной литературе, написанным с позиций теории химического строения. Не замеченное в свое время, оно сейчас стало библиографической редкостью. Поэтому уместно, хотя бы вкратце, коснуться высоких достоинств этого сочинения. [c.130] Вернуться к основной статье