ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие и скорость реакции окисления okhgii азота из "Технология азотной кислоты" В табл. 18 приведены экспериментальные и вычисленные значения констант равновесия. [c.97] Р — общее давление газа, ат. [c.98] Подсчет равновесных концентраций газа по этой формуле дает правильные результаты лишь при температуре выше 200°, так как при более низких температурах происходит образование четырехокиси и трехокиси азота, ведущее к уменьшению объема, не учитываемому данной формулой. [c.98] Из этого уравнения определяем д = 0,96 (при Р=1 ата). [c.98] Степень окисления окиси азота в газе такого состава показана на рис. 19. [c.98] Начальвый состав газовой смеси 9,92% объемн. окнсн азота, 5,68% объемн. кислорода. [c.99] Таким образом, для определения скорости окисления okh i азота необходимо знать значения константы скорости прямо реакции и константы равновесия реакции диссоциации дву окиси азота. Последняя константа обратна по величине кон станте, получаемой по уравнению (И, 1). [c.100] Скорость окисления окиси азота можно определить по ко личеству образующейся двуокиси азота, по количеству окис ляющейся окиси азота или по количеству прореагировавщеп кислорода. [c.100] Значения констант скорости реакции окисления окиси азот, ( с =2к ) для концентраций в моль/л и времени в минутах пред ставлены в табл. 19 (по д-а ным М. Боденштейна). [c.100] В табл. 20 приведены значения констант скорости диссоциации двуокиси азота, определенные экспериментально и вычисленные из значений константь скорости прямой реакции и константы равновесия. [c.101] Как видно из табл. 19 и 20, скорость диссоциации двуокиси азота с повышением температуры сильно увеличивается, а ско-рость окисления окиси азота значительно уменьшается. [c.101] Таким образом, при повышении температуры уменьшается концентрация N2O2, что приводит к замедлению скорости второй реакции и определяет скорость суммарной реакции. [c.102] Энергия активации гомогенной реакции окисления окиси азота до двуокиси азота равна —2700 кал/моль. [c.102] Значения констант к%, к и приведены в табл. 21. [c.102] На рис. 20 показана зависимость кр от температуры. [c.102] Р— общее давление, аг а — степень окисления окиси азота. [c.104] Из уравнения (II, 6) следует, что скорость реакции пропорциональна кубу давления (квадрату парциального давления окиси азота и парциальному давлению кислорода в первой степени). Время, необходимое для окисления окиси азота, обратно пропорционально квадрату давления [уравнение (II, 7)]. Но так как реакционный объем, необходимый для окисления окиси азота, уменьщается обратно пропорционально росту давления (по закону Бойля—Мариотта), то объем будет обратно пропорционален кубу давления. [c.104] Необходимо отметить, что скорость окисления окиси азота при понижении температуры будет увеличиваться в соогветсг-вии с ростом константы скорости (см. табл. 21). [c.104] В качестве примера приводим расчет времени, необходимого для окисления окиси азота на 40%, при следующих условиях 9,92% NO, 5,68% Ог, Р = 8 ата, i=30°, а=0,4. [c.105] Подставляя эти данные в уравнения (11, 4), (II, 5) и (II, 8). определим время окисления окиси азота т=0,11 сек. [c.105] Вернуться к основной статье