ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и диссоциация четырехокиси азота из "Технология азотной кислоты" Охлажденная при атмосферном давлении до 21,5° четырех-окись азота конденсируется в жидкость, имеющую красноватобурый цвет. [c.123] При 10° жидкость приобретает желтый цвет, при —10,8° образуются бесцветные кристаллы. [c.123] В зависимости от концентрации двуокиси азота, давления и температуры газа соотношение концентраций N02 и N204 в газе будет меняться. [c.123] Равновесие этой реакции в пределах от 9 до 131° изучал М. Боденштейн путем измерений давления, которое изменяется при диссоциации четырехокиси азота. [c.123] При низких давлениях газа уравнение (II, 29) лучше согласуется с экспериментальными данными. Опытные и вычисленные по этому уравнению значения констант равновесия приведены в табл. 25. [c.123] Я — газовая постоянная (0,0821 л атм/град г-мол)-, Т — .абсолютная температура газа. [c.124] Зависимость константы равновесия реакции полимеризации двуокиси азота от начальной концентрации газа (в пересчете на N204) показана на рис. 27. [c.124] Отсюда степень полимеризации а двуокиси азота равна 0,742. [c.125] По уравнению (II, 29) величина /С==0,328, х=0,27б. [c.125] Степень полимеризации для I моля нитрозного газа низкой концентрации можно определить следующим путем. [c.126] Р — общее давление нитрозного газа, ата. [c.126] Во всех этих уравнениях, не учитывается сокращение объема газа вследствие образования трехокиси азота в том случае, когда в нитрозных газах присутствуют окись и двуокись азота. Это вполне допустимо, если исходить из малой концентрации, окислов азота. [c.126] Из приведенных на стр. 135 данных следует, что полимеризация двуокиси азота начинается при температуре ниже 200°, т. е. когда по условиям равновесия вся окись азота превращается в N02. Если равновесие реакции окисления окиси азота еще не достигнуто и требуется определить количество образующейся четырехокиси азота, для расчета 2а исходят из фактической концентрации двуокиси азота и по уравнению (И, 33) находят степень полимеризации и состав газа. [c.126] Четырехокись азота является ангидридом азотной н азотистой кислоты. Со щелочами в жидкой фазе она дает эквимолекулярные количества азотнокислой и азотистокислой солей. С жидким аммиаком при —80° четырехокись азота реагирует со взрывом. [c.127] Для сравнения укажем, что теплота образования газообразной двуокиси азота из элементов составляет —в125 кал/моль, молярная теплоемкость ее при атмосферном давлении равна 8,43 кал/моль град. [c.127] Коэффициент теплового расширения окислов азота при 135° (и выше) соответствует этому коэффициенту для идеального газа, т. е. равен 0,00367 см /г-град. [c.127] Графически эта зависимость представлена на рис, 28. [c.128] Критическая температура смешивания равна 67° она соответствует содержанию 89% вес. [c.129] Из однородных (тщательно смешанных) водных растворов кристаллизуются лед прн температурах до —60° и окислы, содержащие до 33% четырехокиси азота. [c.129] Из слоя сжиженного газа кристаллизуется N204 в обычной стабильной форме и в неустойчивой форме, которая плавится на 11° ниже первой. [c.129] Вернуться к основной статье