ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и диссоциация четырехокиси азота из "Технология азотной кислоты 1949" Охлажденная при атмосферном давлении до 21,5° четырехокись азота конденсируется в жидкость красновато-бурого цвета. При 10° жидкость принимает желтый цвет, а при —10,8° образуются бесцветные кристаллы. Поэтому надо полагать, что четырехокись азота представляет собой также бесцветный газ. [c.86] В зависимости от концентрации двуокиси азота, давления и температуры газа соотношение концентраций N02 и ЫгО, в газе будет меняться. [c.86] Равновесие этой реакции в пределах от 9 до 131° изучалось измерением давления, изменявшегося при диссоциации четырехокиси азота. [c.86] При низких давлениях газа последнее уравнение лучше согласуется с экспериментальными данными. [c.86] Опытные и вычисленные по уравнению (10) значения констант равновесия приведены в табл. 25. [c.86] Т — абсолютная температура газа. [c.87] Зависимость константы равновесия реакции полимеризации двуокиси азота от начальной концентрации газа в пересчете на N204 приведена на рис. 14. [c.87] Степень полимеризации газа малой концентрации можно определить для 1 моля нитрозного газа следующим путем. [c.88] Р — общее давление нитрозного газа в ата. [c.89] Во всех этих уравнениях не учитывается сокращение объема газа вследствие образования трехокиси азота в том случае, когда в нитрозных газах присутствуют окись и двуокись азота. Это вполне допустимо, если исходить из малой концентрации окислов азота. [c.89] Из приведенного следует, что полимеризация двуокиси азота начинается тогда, когда температура снижается ниже 200°, т. е. тогда, когда по условиям равновесия вся окись азота переходит в двуокись азотя. В том случае, когда равновесие реакции окисления окиси азота не достигнуто и требуется определить количество образующейся четырехокиси азота, для расчета 2а берут фактическую концентрацию двуокиси азота и по уравнению (14) находят степень полимеризации и состав газа. [c.89] Что касается скорости диссоциации четырехокиси азота или полимеризации двуокиси азота, то в отличие от скорости окисления окиси азота она очень велика. По некоторым данным, установление равновесия при 25° и атмосферном давлении достигается за 10 сек. [c.89] Рассматривая условия взаимного превращения двуокиси и четырехокиси азота, необходимо отметить основные физико-хими-чевкие свойства этих веществ. [c.89] Четырехокись азота является ангидридом азотной и азотистой кислот и со щелочами в жидкой фазе дает эквивалентное количество азотнокислой и азотистокислой соли. С жидким аммиаком при —80° четырехокись азота реагирует со взрывом. [c.89] Молярный объем ее составляет 22,37 л. Теплота образования газообразной двуокиси азота из элементов составляет —8125 кал теплота образования газообразной четырехокиси азота из элементов равна —2650 тл, а жидкой +5200 кал. [c.90] Теплота испарения четырехокиси азота составляет 100 кал/г, теплота плавления 32,2 кал/г. [c.90] Температура в °С Рис. 15. Давление паров над жидкой четырехокисью азота. [c.90] Критическая температура четырехокиси азота 158,2° критическое давление 99 атм. [c.91] Насыщенные пары над жидкой четырехокисью азота состоят из находящихся в состоянии подвижного равновесия двуокиси и четырехокиси азо- д Q та. Таким образом, вели- чина давления насыщен- 00 ных паров Р является суммой парциальных давлении Рл(. Диаграмма растворимости системы P==PN0,+PNЛ НЛ-Н О. [c.91] Критическая температура смешивания 67° она соответствует содержанию 89% вес. N264. Из однородных водных растворов кристаллизуются лед при температурах до —50° и окислы с содержанием четырехокиси азота до 33%. Из слоя сжиженного газа кристаллизуется N264 в обычной стойкой форме и в неустойчивой форме, которая плавится на 11° ниже первой. [c.92] Вернуться к основной статье