ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расщепление рацематов отбором кристаллов и самопроизвольной кристаллизацией из "Стереохимия" Путем отбора кристаллов Пастер в 1848 г. впервые получил оптически активное вещество из неактивного. Он заметил, что из водных растворов натриевоаммониевой соли виноградной кислоты выпадают два типа кристаллов, отличающихся друг от друга зеркальностью формы. Разделив оба вида кристаллов и приготовив из каждого вида водные растворы, Пастер обнаружил, что в отличие от исходной соли эти растворы оптически активны один вид кристаллов дал левовращающий, а другой правовращающий раствор. Это был первый в истории науки пример получения оптически активного вещества из неактивного. [c.90] Молодой Пастер правильно оценил принципиальное значение своего открытия и сообщил о нем видному ученому Био, известному своими исследованиями оптической активности. Не вполне доверяя новым фактам, Био пожелал проверить опыт Пастера. История сохранила рассказ Пастера об этой проверке [5]. [c.90] При медленном испарении эфирного раствора кристаллы изогидробензоина I легко получить величиной до сантиметра и разделить их на зеркальные формы таким образом Эрлен-мейеру в 1897 г. удалось получить оптически активный изогидробензоин с [а]в 7,3°, что составляет менее 10 процентов оптической чистоты. Лишь при замене эфира на этилацетат Риду в 1927 г. удалось добиться получения оптически чистых кристаллов. [c.91] К методу расщепления рацематов отбором кристаллов примыкает расщепление кристаллизацией, т. е. протекающее как бы самопроизвольно . Чаще всего такого рода самопроизвольное выделение одного из антиподов из раствора рацемата удается вызвать, внося в пересыщенный раствор рацемата затравку одного из антиподов. Затравкой может служить не только кристалл выделяемого антипода, но и изоморфный с ним кристалл постороннего вещества. Так, из пересыщенного раствора рацемического аспарагина II порошок кристаллов гликокола (вещества оптически неактивного и даже не содержащего асимметрического атома) выделяет оптически активный аспарагин. [c.91] Этот случай представляет собой, собственно говоря, своеобразный вариант абсолютного асимметрического синтеза, т. е. получения оптически активного вещества без участия факторов, связанных с живой природой. [c.91] Дополнительный материал о самопроизвольном расщеплении при кристаллизации можно найти в обзорах [6]. [c.92] Вернуться к основной статье