ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование аморфных осадков и адсорбция на поверхности из "Количественный анализ" Явления, происходящие на поверхности, имеют большое значение для свойств кристаллических и аморфных осадков . Наиболее изучено влияние поверхностных явлений на свойства аморфных осадков. В этом случае поверхностные явления обусловливают две важные характеристики чистоту осадка и удобную для работы форму осадка. Соосаждение при аморфных осадках обусловлено, главным образом, адсорбцией на поверхности. Поэтому обе эти важные характеристики осадка тесно связаны друг с другом. [c.68] Всякий фактор, вызывающий увеличение размера зерна аморфного осадка, вызывает уменьшение общей поверхности осадка и, при прочих )авных условиях, способствует получению более чистой твердой фазы, всякий фактор, вызывающий уменьшение поверхности осадка, обычно вызывает увеличение размера зерна и таким образом способствует получению осадка, более удобного для отделения фильтрованием и промывания. Таким образом, для аморфных осадков чистота осадка и его удобная форма являются в некоторых основных чертах двумя сторонами одного явления. [c.68] Частицы, имеющие размер от 100 ммк (миллимикронов) до 1 ммк, образуют коллоидные растворы, которые легко проходят через обычные фильтры. Средний диаметр пор фильтровальной бумаги составляет 3000 ммк диаметр пор наиболее плотной фильтровальной бумаги равен 1000 ммк. [c.68] Размер и свойства поверхности аморфного осадка зависят от многих причин. Характер осадка в значительной степени обусловлен его специфическими, индивидуальными свойствами. Прежде всего это сказывается на степени связи частицы со средой. В коллоидной химии различают два типа коллоидов гидрофильные и гидрофобные . Гидрофобные осадки сравнительно слабо адсорбируют молекулы воды и выпадают в виде более плотных масс, порошков и хлопьев. Гидрофобные осадки занимают меньший объем и сравнительно хорошо отделяются фильтрованием. Примером этой группы осадков может быть сернистый мышьяк и др. сульфиды металлов . Для этой группы осадков электролиты сравнительно легко и быстро вызывают количественную коагуляцию. [c.69] Другая группа осадков, как, например, кремневая кислота, относится к гидрофильным системам. Частицы таких осадков сильно адсорбируют воду, выпадают (коагулируют) трудно, образуя при этом объемистые массы —гели, содержащие большое количество воды. [c.69] Рассмотрим наиболее важные для химического анализа особенности адсорбционных явлений. [c.69] Влияние концентрации примесей и порядка сливания растворов на чистоту осадка. Влияние концентрации адсорбируемых ионов на чистоту осадка выражается характерной кривой (рис. 7). Из графика видно, что при разбавлении раствора адсорбция примесей уменьшается, однако это уменьшение не прямо пропорционально разбавлению. Так, при разбавлении раствора (уменьшении концентрации примеси) в п раз количество примеси, захваченной одним и тем же осадком, уменьшается менее чем в п раз. [c.69] Необходимо учесть, что при осаждении из разбавленных растворов увеличивается объем и общая поверхность осадка. Поэтому более чистый осадок получается при осаждении из концентрированных растворов, так как поверхность осадка при этом уменьшается. После выделения осадка раствор разбавляют и таким путем ослабляют адсорбцию примесей, т. е. уменьшают степень загрязнения осадка. [c.69] Кроме адсорбции ионов, образующих на поверхности нерастворимые или малодиссоциирующие соединения с ионами осадка, большое значение имеет адсорбция водородных и гидроксильных ионов. Адсорбция этих ионов сама по себе не влияет на точность результатов, так как не приводит к увеличению веса осадка после прокаливания. Однако адсорбированные Н+ или ОН--ионы могут притягивать противоположно заряженные ионы, что, конечно, влияет на точность разделения. Эти обстоятельства необходимо учитывать при выборе скорости сливания и порядка смешивания растворов реагирующих веществ, а также при выборе кислотности раствора. [c.70] Осадок гидроокиси железа, полученный при действии избытка NH4OH, адсорбирует гидроксильные ионы, которые, в свою очередь, могут притягивать катионы кальция, магния и др. Поэтому осадок оказывается загрязненным названными ионами. При осаждении гидроокиси железа (без применения избытка NH4OH) в слабокислой среде осадок адсорбирует Н+-ионы ионы водорода обусловливают положительный заряд частиц. Такой осадок слабо адсорбирует катионы, поэтому для отделения железа от кальция и магния лучше вести осаждение без избытка гидроокиси аммония. Наоборот, осадок, полученный в слабокислой среде, сильнее адсорбирует анионы, как, например, S0 . Поэтому для отделения железа от ионов S0 следует применять избыток гидроокиси аммония. [c.70] Аналогичные условия осаждения, связанные с адсорбцией на поверхности образующегося осадка, имеют большое значение не только для аморфных, но и для кристаллических осадков. [c.71] Вернуться к основной статье