ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформации галогеналканов из "Стереохимия" ИК-спектры хлористого пропила в жидком и твердом состоянии. [c.237] конечно, еще и третья конформация ф=, но поскольку мы ведем разговор об энергии конформаций, о вероятности их существования — обе скошенных конформации неразличимы (равноценны). Надо лишь учитывать для скошенных конформаций статистический фактор 2, т. е. вдвое большую вероятность их появления (при прочих равных условиях) по сравнению с трансоидной это важно при расчетах энтропии. [c.237] Последующие исследования, выполненные другими методами (дифракция электронов, микроволновые спектры и др.), подтвердили предположение, что скошенная конформация на 2,5 кДж/моль выгоднее трансоидной. В работах [11] были получены детальные данные о геометрии молекулы хлористого пропила, в частности было показано, что диэдральный угол между СНз и С1 в скошенной конформации несколько превышает нормальный, составляя 65—70° валентные углы и длины связей нормальные. [c.238] Относительная устойчивость этой конформации еще раз заставляет предположить, что между атомами хлора и метильной группой действуют скорее силы притяжения, чем отталкивания. [c.239] Также на основании ИК-спектров 2-галогенбутанов авторы другой работы [14] пришли к заключению о предпочти тельности в кристаллах конформации VHI. [c.240] Изучение ИК-спектров этого вещества в жидком и кристаллическом состоянии показало, что в обоих агрегатных состояниях спектры почти идентичны. Это указывает либо на существование вещества лишь в одной из конформационных форм, либо на близкую относительную устойчивость обоих конформеров. Окончательный выбор между этими двумя возможностями сделан не был. Изучение же конформации родственного изобутилхлорида дало более определенный результат [15]. Удалось показать, что из двух возможных конформаций преобладает (80%) трансоидно-скошенная конформация (аналогичная X с хлором вместо брома). [c.240] Подводя итог рассмотрению конформаций галогеналканов, подчеркнем еще раз главный вывод между заместителями существуют не только силы отталкивания, не только пространственные препятствия , но могут возникать и силы притяжения, обусловливающие создание соответствующих конформаций. [c.241] Вернуться к основной статье