ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конформации по связям с участием атомов углерода в состоянии р2-гибридизации из "Стереохимия" ГИИ в этом случае — это величина скошенного взаимодействия третичнобутильной группы с соответствующим заместителем. [c.249] Из анализа приведенных в таблице величин становится очевидным, что на величину конформационной энергии влияет не общий объем заместителя, а объем его ближайшей к конформационной оси части (так называемый эффективный объем). Так, для трех серусодержащих групп S N, S H3 и S eHs конформационные энергии практически одинаковы, хотя объем их существенно различен. Эффективный же объем во всех трех случаях — один и тот же объем атома серы. Иногда и заместители с большим эффективным объемом не дают больших конформационных энергий это относится, например, к группе Hg l. Это еще раз привлекает наше внимание к тому факту, что при рассмотрении конформаций имеет значение не только чисто пространственный эффект, не только объем, но и природа групп. В конкретном случае производных ртути небольшую конформационную энергию объясняют легкой деформируемостью электронной оболочки ртути. [c.249] Используя метод ЯМР и вводя дейтерий в качестве метки, Снайдер [33] изучил конформационное равновесие 3-феннл-пропанола-1 скошенные и трансоидные конформации по связям С1—Сг и Сг—Сз оказались примерно равновероятными. [c.250] Некоторые соединения, явно не способные к образованию водородной связи, тем не менее все же существуют предпочтительно в скошенной конформации, например 1,2-димет-окснэтан [41]. Некоторые авторы [42] даже в случае конформеров 2-галогенэтанолов видят влияние не водородной связи, а лишь диполь-дипольного взаимодействия. [c.252] Соотношение между конформерами в этом случае особенно сильно зависит от природы растворителя, концентрации, температуры [44]. [c.253] Геометрия такой группировки заставляет один из заместителей тетраэдрического углеродного атома обязательно находиться в заслонении с заместителем тригонального С-атома. [c.254] Вращение группы СНз в пропилене приводит к созданию наиболее устойчивой конформации, в которой один из водородов СНз-группы лежит в одной плоскости с этиленовой системой [46], т. е. заслонен ею. [c.254] Ацетальдегид [50] существует в конформации с заслонением атома кислорода атомом водорода XXV. [c.255] Считается, что это является результатом притяжения неполных зарядов О и Н +. Для бутанона-2 электронографически подтверждена конформация, в которой атом кислорода заслонен метильной группой [51]. [c.255] В случае монофторуксусной кислоты (X = Р V = ОН) преобладает трансоидная конформация, доля ее в равновесии составляет около 70% (АС 2,7 0,1 кДж/моль, барьер вращения вокруг связи С—С около 24 кДж/моль). Изучались конформации и енолят-анионов, образуемых ацетоуксусным эфиром и другими р-дикарбонильными соединениями [55]. [c.256] Вернуться к основной статье