ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Декалин из "Стереохимия" Приведенные выше теплоты сгорания показывают, что термодинамически более устойчив граис-декалин. Согласно новым данным, разность энтальпий составляет 11,4 кДж/моль в пользу транс-декалина. При введении в ангулярное положение метильной группы (5-метилдекалин) прибавляются два скошенных взаимодействия в транс-форме и лишь одно — в г ис-форме. Это уменьшает разность энтальпий до 3,6 кДж/моль (по-прежнему в пользу транс-изомера). Согласно экспериментальным данным, при 250 °С в равновесной смеси содержится 41% гранс-5-метилдекалина и 59% цис-изомера [123]. [c.393] Введение заместителя к любому из неузловых атомов делает асимметрическим не только этот атом, но и оба узловых. Таким образом, монозамещенный декалин, имеющий заместитель у неузлового атома, может иметь 8 стереоизомеров, обладающих оптической активностью (ср. выше с гидринданами). [c.393] Введение в одно из колец любой другой метки , не делающей атом асимметрическим, все же создает асимметрию узловых атомов. В качестве примера остановимся на декало-нах-1, для которых можно предвидеть существование стереоизомерных форм (см. верхнюю схему на стр. 394). [c.393] Можно предположить, что введением соответствующих заместителей удастся повысить энергетический барьер, разделяющий отдельные конформации тогда каждая из них могла бы существовать в виде устойчивого изомера. Однако такие примеры пока не известны. [c.395] Стереоизомерные декалоны-1 и получающиеся из них де-калолы были изучены в тридцатых годах в работах Хюккеля, и между различными соединениями были установлены определенные соотношения (см. схему на стр. 396). [c.395] Замещенные по алициклическому ядру тетралины существуют в оптически активных формах, как, например, тетра-лол-1. [c.395] Вернуться к основной статье