ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические свойства цис-транс-изомерных ациклических олефинов и их использование для определения конфигурации из "Стереохимия" Накопление фактического материала в сочетании с теоретическим анализом условий симметрии в хромофорах разных типов позволило создать ряд правил, связывающих характер кривых ДОВ (знак эффекта Коттона) с конфигурацией. Большинство этих правил относится к циклическим соединениям. В качестве примера рассмотрим правило октантов. [c.408] поясняющая правило октантов. [c.409] Вертикальная плоскость А является плоскостью симметрии циклогексана, проходящей через карбонильный углерод и противостоящий атом С-4. Два углеродных атома (С-2 левый и С-3 левый — на рис. 2Ь и ЗЬ) лежат слева от этой плоскости два других С-атома (С-2 правый и С-3 правый — на рис. 2К и ЗК)— справа от нее. [c.409] Для ближних октантов все знаки меняются на обратные. [c.410] например, с помош,ью правила октантов была определена конформация оксикетона (-(-)-ЬХХХ, продукта гидрирования природного ненасыщенного кетоспирта [215]. [c.411] В тех случаях, когда конфигурация известна, использование правила октантов позволяет определить конформацию. С примерами такого использования правила октантов мы встретимся позднее. [c.411] Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412] Геометрическая (цис-транс-) изомерия циклических соединений подробно рассмотрена в предыдущей главе. При соблюдении определенных структурных условий этот вид пространственной изомерии появляется и у этиленовых соединений, где он, собственно говоря, и был впервые открыт и изучен на хорошо известном примере фумаровой и малеиновой кислот. [c.418] Каждый из геометрических изомеров характеризуется своими физико-химическими свойствами. При этом различие в свойствах между цис-транс-формами часто отнюдь не меньше, чем между структурными изомерами. В этих различиях в большинстве случаев можно подметить определенные закономерности. Это позволяет использовать физические методы для определения конфигурации цис-транс-изомерных форм. [c.418] Вернуться к основной статье