ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие (не шестичленные) кислородсодержащие гетероциклы из "Стереохимия" Подобно другим щестичленным циклам, молекула 1,4-диокса-на имеет форму кресла (ванна на 9,2 кДж/моль менее выгодна), Барьер инверсии кресла должен быть достаточно низким, поскольку даже при —104 °С не наблюдалось расщепления сигналов в ПМР-спектре на сигналы аксиальных и экваториальных протонов. [c.547] В конденсированной системе бенздиоксана гетероциклическое кольцо имеет форму полукресла, легко подвергающегося конверсии [28]. [c.548] Оптическая изомерия существует и у однозамещенных эпоксидов примером может служить окись пропилена. [c.549] Аксиально-экваториальные изомеры, например Зр-бром-2р-оксихолестан, при действии оснований вовсе не образуют эпоксидов, а превращаются (как и аксиально-экваториальные га-логенгидрины циклогексана) в кетоны. [c.550] Высокая стереоспецифичность характерна и для реакции Прилежаева, в которой эпоксиды образуются путем ц с-при-соединения кислорода по двойной связи. [c.550] Соответственно ( -2,3-эпоксибутан при присоединении воды дает рацемический бутандиол-2,3, а т/ анс-2,3-эпоксибутан образует жезо-диол. [c.551] Обзор о стереохимии реакций раскрытия эпоксидного цикла см. [33]. [c.552] Очень любопытное явление наблюдалось при смешивании оптически активных тетрагидрофуранов с циклогексаноном, ацетоном или другими нехиральными кетонами их полосы поглощения становились оптически активными. Это иллюстрирует, что симметричный хромофор может стать оптически активным не только за счет внутримолекулярного, но и за счет межмолекулярного влияния асимметрического центра [35]. [c.552] Знак вращения оптически активных лактонов зависит от их конформации [36]. [c.553] Вернуться к основной статье