ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественное определение из "Анализ органических соединений Издание 2" Слободин [11] изучил эту реакцию на большом числе этиленовых, диэтиленовых и ацетиленовых углеводородов и нашел, что присутствие в углеводороде ацетиленовой связи понижает интенсивность окраски, присутствие третичных радикалов ослабляет, а присутствие фенила ее усиливает. Углеводороды с сопряженными двойными связями дают весьма интенсивную окраску, причем дивинил и его моно- и 2,3-дизамещенные—оранжево-желтую, другие диеновые углеводороды—красную. [c.14] По двойной связи углерод-углерод могут присоединяться водород, галоиды, родан, азотистый ангидрид, хлористый нитрозил, озон и т. д. Эта способность к реакциям присоединения используется самым различным образом для целей открытия соединений с двойными связями. Чаще всего прибегают к реакциям присоединения брома и окисления перманганатом. [c.14] Присоединение брома. Бром в большинстве случаев присоединяется очень быстро. Испытуемое вещество растворяют в чистом четыреххлористом углероде, хлороформе или ледяной уксусной кислоте и прибавляют (при встряхивании) по каплям раствор брома в том же растворителе. Наличие двойной связи обнаруживается по обесцвечиванию раствора брома, не сопровождающемуся выделением бромистого водорода. [c.14] Пример. Раствор 1,0 г (0,3 мл) брома в 100 мл четыреххлористого углерода прибавляют по каплям к раствору 0,5 г коричной кислоты в 20 мл четыреххлористого углерода. Раствор брома тотчас же обесцвечивается. Необходимо проводить контрольный опыт. [c.14] Присоединение азотистого ангидрида (NgOg). Во многих случаях, особенно при исследовании терпенов, оправдала себя реакция присоединения азотистого ангидрида. Испытуемое вещество растворяют в эфире и через раствор пропускают азотистый ангидрид или смесь окислов азота, получаемую при взаимодействии мышьяковистого ангидрида и азотной кислоты. Образуются бимолекулярные нитрозиты, бесцветные в твердом состоянии. Иногда их удается осадить из бензольного раствора лигроином и таким образом получить в чистом виде. [c.14] Присоединение хлористого нитрозила (NO I). Вещество растворяют в ледяной уксусной кислоте, добавляют амил- или этилнитрит и встряхивают с раствором концентрированной соляной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Продукт присоединения хлористого нитрозила большей частью выпадает в твердом виде. [c.14] Реакция с перманганатом. При действии перманганата калия при низких температурах по двойной связи должны вообще присоединяться две гидроксильные группы. Но обычно действие окислителя вызывает разрыв двойной связи. Эта простая и хорошо изученная реакция, протекающая преимущественно в нейтральной или щелочной среде, сопровождается обесцвечиванием перманганата и выпадением осадка перекиси марганца. Испытуемое вещество растворяют в каком-либо подходящем растворителе, устойчивом по отношению к перманганату (контрольная проба), добавляют в некоторых случаях несколько капель раствора щелочи или соды и обрабатывают по каплям примерно 1-процентным раствором перманганата калия. Быстрое исчезновение фиолетовой окраски указывает на присутствие в веществе двойной связи. [c.14] В качестве растворителей применяют чаще всего воду, ацетон, бензол, пиридин и уксусную кислоту. Пригоден и этиловый спирт, однако только при условии проведения контрольного опыта. [c.15] Пример. 0,1 г коричной кислоты растворяют в растворе соды и при встряхивании или перемешивании прибавляют по каплям раствор перманганата калия тотчас же должно наступать обесцвечивание. [c.15] Следует принять во внимание, что существует много соединений, хотя и не содержащих двойных связей углерод-углерод, однако неустойчивых как по отношению к перманганату, так и брому в таких случаях обесцвечивание реактива может привести к ошибочному заключению о присутствии непредельного соединения. Обесцвечивание брома может быть вызвано и реакцией замещения, но последнюю можно отличить по выделению бромистого водорода. [c.15] При действии перманганата могут окисляться спиртовые гидроксильные, а также альдегидные группы, вызывая обесцвечивание. У таких соединений приходится защищать реакционноспособные группы. С этой целью гидроксильную группу предварительно ацетилируют, а альдегидную превращают в группы ацеталя и затем на эти производные действуют перманганатом. С другой стороны, существует ряд ненасыщенных соединений, не присоединяющих брома [13]. [c.15] Вернуться к основной статье