ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Точность и воспроизводимость из "Физические методы анализа следов элементов" При сделанном выборе менлду двумя или более методами, обладающими адекватной чувствительностью определения следов элементов, аналитик также должен выбрать метод, обеспечивающий необходимую точность анализа. Абсолютные или относительные ошибки результатов анализа характеризуют точность или надежность. Этот термин не следует путать с воспроизводимостью экспериментальных результатов. Так, метод может обеспечить хорошую воспроизводимость результатов анализа, но правильность анализа может быть плохой, если методу присущи систематические ошибки. [c.17] Систематические оншбки могут возникнуть на любом этане процесса определения, т. е. во время отбора пробы для анализа, при предварительной обработке и в процессе вычислений результатов [2]. [c.17] По существу приготовление стандартов для определения следов рассматривают как ограничивающий фактор, и по этой причине решение проблемы стандартов заслуживает значительных усилий. Если отсутствуют необходимые стандарты, то остается единственный объективный выход — применение статистических методов оценки систематических ошибок. Методы такой оценки систематических ошибок разработаны Юденом [3], Колдером [2] н Налимовым [4]. Если же систематическая ошибка устранена, точность метода уже определяется ошибкой воспроизводимости. Поэтому под воспроизводимостью в данном случае понимают точность (правильность) анализа, если отсутствуют систематические ошибки. [c.20] Общепринятой количественной оценкой воспроизводимости служит относительное стандартное отклонение, т. е. отношение (в процентах) абсолютного стандартного отклонения к среднему значению содержания, полученному из ряда измерений. Воспроизводимость данного метода зависит от качества проверки и контроля аналитиком различных этапов анализа. Исследование различных методов определения следов показало, что воспроизводимость меняется в широких пределах. Так, относительное стандартное отклонение оптических спектральных методов, равное 1—3%, можно получить при помощи нлазматрона, используемого для анализа растворов. Стандартное отклонение методов анализа с дугой постоянного тока составляет 15—25%. На воспроизводимость влияют гомогенность пробы, метод введения пробы в разряд, процессы возбуждения и поглощения, стабильность приемников излучения (электронных или фотографических). Различные аналитические методы обладают различной степенью воспроизводимости, причем все методы определения следов элементов имеют общее ограничение по мере приближения к пределу обнаружения величина наблюдаемого сигнала стремится к величинам случайных отклонений этого сигнала. Как правило, относительные отклонения являются наибольшими вблизи предела обнаружения и уменьшаются до минимума при несколько больших концентрациях. Поскольку воспроизводимость определяет точность анализа , интересна в таком случае правильная оценка самой воспроизводимости. [c.20] Вычисление стандартного отклонения для каждой точки градуировочной кривой дало бы полную информацию, но часто при этом получаются противоречивые данные, если число измерений для каждого значения концентрации недостаточно велико. Трудности возникают из-за того, что небольшое число определений не позволяет надежно вычислить величину, характеризующую воспроизводимость.Более точная оценка может быть получена по данным определения воспроизводимости на уровне предела обнаружения (в этом случае данные по воспроизводимости необходимы для определения самого предела обнаружения), а также по данным серий измерений, полученных для вычисления среднего значения стандартного отклонения Хср [3, 27]. [c.20] В некоторых методах определения следов элементов на выходе регистрирующей схемы часто применяют устройства дискретного счета (например, в радиоизотопных и рентгеновских методах). В этом случае распределение результатов измерений также хорошо онисывается законом Гаусса. Поэтому к таким методам измерений также применимы обычные приемы определения необходимых статистических величин. В гл. 8 и 9 приведено более подробное описание стандартных дискретных методов регистрации. Применение статистических приемов к методам анализа с дискретными и счетными установками детально рассмотрено в работе Николсона [28]. [c.21] Вернуться к основной статье