ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фиксация карбониевых ионов из "Карбониевые ионы" Относительная эффективность реагентов в реакции фиксации карбониевых ионов может быть использована для установления шкалы реакционной способности нуклеофилов по отношению к ионам карбония (разд. 6.2.2). [c.51] Эффективность применения ионов для идентификации механизмов (2.6) или (2.7), а также при опытах с фиксированием карбониевых ионов также ограничивается рядом осложнений, вызываемых наличием электростатических взаимодействий более общего типа, и это может оказать более существенное влияние на ход реакции, чем закон действия масс. В общем виде влияние закона действия масс тем важнее и тем легче может быть установлено, чем больше отношение 1/ 2, и это условие обычно совпадает с большей устойчивостью карбониевых ионов и легкостью их определения другими методами. Влияние взаимодействия зарядов становится все более серьезным при снижении диэлектрической проницаемости среды. В растворах с низкой диэлектрической проницаемостью противоположно заряженные ионы притягиваются так, что в растворе в основном существуют не свободные ионы, а ионные пары или большие агрегаты частиц. Отсюда также следует, что реакции, в которых участвуют такие ионы, не должны подчиняться простым кинетическим уравнениям типа (2.6), выведенным на основании допущения существования кинетически свободных ионов. Влияние образования ионных пар на кинетику обсуждено в разд. 5.3. [c.51] Уравнение (2.7) подразумевает наличие низкой равновесной (или, точнее, псевдоравновесной) концентрации карбониевых ионов в растворе это означает, что оно относится к сравнительно устойчивым и, следовательно, малореакционноспособным карбоний-ионам. В благоприятных случаях эта концентрация может быть достаточно велика для прямого спектроскопического определения промежуточно образующегося иона карбония [1254]. [c.51] Вернуться к основной статье