ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гипотеза активных столкновений из "Курс физической химии (том 2)" Во-первых, энергию активации мож[Ю рассчитать по экспе-)иментальной зависимости константы скорости от температуры. 1утем подстановки полученного значения в уравненпе (IV, 3) может быть получено число активных, т. е. приводящих к реакции столкновений. Результаты сравнения этого значения с экспериментальным покажут степень достоверности сделанного предположения. [c.125] Во-вторых, рассчитанное из опытных данньсх число активнрлх столкновений может быть подставлено в уравнение (IV, 3), и вычислено значение энергии активации, которое можно затем сравнить с найденным опытным путем. [c.125] Для рассматриваемой нами реакции разложения нитрозилхлорида проверим гипотезу активных столкновений обоими способами. [c.126] Эта величина отличается от найденной экспериментально менее чем на 3%. [c.126] Результаты, полученные обоими методами, показывают, что гипотеза активных столкновений подтверждается экспериментальными данными, так как расхождения лежат в рамках воз- можных ошибок опыта и обусловлены также произвольностью в определении величины Оэфф. [c.126] Следовательно, отклонение расчетных значений от опытных имеет принципиальное значение и показывает, что химическая реакция при активном столкновении не абсолютно достоверна, а имеет конечную вероятность, равную Р. Причин этого может быть несколько. Остановимся пока на двух из них. [c.127] НИЯХ энергии столкновения, меньших Е (туннельный эффект), и что вероятность реакции возрастает по мере увеличения энергии сталкивающихся молекул по сравнению с энергией активации. [c.128] В теории активного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, даются методы расчета стерического множителя Р с.. помощью значений молекулярных параметров реагируюь стемы. [c.128] Вернуться к основной статье