ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства из "Кремнеорганические производные фосфора и серы" ПМР которого наблюдается сигнал при —15,3 гц в сторону меньшего поля от внутреннего эталона ( 113)48 (при60 Мгц) с константой / (Ш—119,5 г1 [514]. Спектры П Р кремнеорганических эфиров фосфористой кислоты исследованы на большем числе примеров (табл. 3) [64]. [c.57] При замене в полных эфирах фосфористой кислоты одной алкоксигруппы триэтилсилоксигруппой наблюдается сдвиг сигнала а-протонов алкоксигруппы к слабым полям, что может быть связано с уменьшением электронной плотности на атоме фосфора вследствие ослабления -взаимодействия между атомами кислорода п фосфора за счет возможного аналогичного взаимодействия между атомами кислорода и кремния. Однако дальнейшее замещение алкоксигруппы на триэтилсплокспгруипу не вызывает дополнительного смещения резонансного сигнала протонов метиленовой группы [64]. [c.57] Физико-химические константы кремнеорганических эфиров кислородных кислот фосфора сведены в табл. 2. [c.57] Наименее термически стоек полимер с = 2. При га 5а 3 наряду с высоковязкими линейными полимерами при пиролизе образуются циклические вещества, о строении которых не сообщается. [c.58] Во всех случаях первой стадией процесса является расщепление группировки 81—О—Р. В случае трпалкилсилплдиалкилфосфатов, например, можно оттитровать образующуюся при гидролизе свободную диалкилфосфорную кислоту [ЗЗб]. [c.59] Из этого следует, что для получения трис(триорганилсилил)- фосфатов по схеме (1. 26) с хорошим выходом необходимо удаление образующегося спирта из зоны реакции. [c.60] Однако эта реакция протекает значительно труднее, чем в случае (КО)зРЗ, и выход изомерного продукта при проведении реакции в запаянных ампулах при 150° С через 70 ч составляет лишь 55%. [c.61] Вернуться к основной статье