ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сообщение об иодистом метилеяе из "Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1" Если прибавлять небольшими порциями иод в порошке к кристаллическому этилату натрия, то тотчас возникает бурная реакция с выделением тепла масса частично разжижается и окрашивается в коричневый цвет однако несколько мгновений спустя, как только весь добавленный иод войдет в соединение, эта окраска исчезает. Если продолжать добавлять иод, то, в конце концов, получается густая желтая масса. [c.32] Если взять один эквивалент иода на каждый эквивалент этилата и производить перегонку почти досуха, то в отогнанной жидкости получается довольно значительное по сравнению с остающимся в осадке йодоформом количество масла наоборот, йодоформ оказывается в избытке, если желтую массу обрабатывать водой прямо, без предварительной перегонки. [c.32] ЛОЙ колбе, приливается понемногу раствор этилата натрия средней концентрации, полученный растворением натрия в довольно значительном количестве абсолютного алкоголя. Для того чтобы реакция началась, смесь необходимо подогреть, поместив колбу на несколько мгновений в водяную баню. Вскоре начинается бурное кипение массы, которое, однако, не сопровождается выделением газа. Когда реакция закончится и жидкость не дает болео щелочной реакции, приливают новую порцию раствора этп-лата, снова подогревают и продолжают поступать так до тех пор, пока не будет израсходовано около 3 эквивалентов этилата (вычисляемых по количеству растворенного натрия) на один эквивалент йодоформа. В этот момент жидкость показывает слабую, но устойчивую щелочную реакцию ее нагревают еще в течение нескольких минут, а затем разбавляют водой. Таким образом, получается желтовато-молочная жидкость через несколько мгновений можно наблюдать осаждающееся на дне сосуда коричневое маслянистое вещество. Если реакция проведена правильно, масло содержит мало посторонних веществ но если нагревание проводилось слишком долго или если этилат применялся в слишком большом избытке, то маслянистое вещество оказывается смешанным с коричневым порошкообразным и нерастворимым в спирте продуктом разложения. Наоборот, если нагревание было слабым и непродоляштельным и этилат добавлялся в недостаточном количестве, то остается непрореагировавший йодоформ. [c.33] Наличие избытка щелочи, повидимому, так/ке мешает маслу выделиться в этом случае его легко осадить добавлением нескольких капель кислоты. По прошествии 24 час. все масло осаждается, и водный раствор становится прозрачным. Его декантируют, а масло промывают и очищают перегонкой с водяным паром, с которым оно легко отгоняется. [c.33] После перегонки с паром и сушки над плавленым хлористым кальцием полученное таким образом вещество обладает следующими свойствами это — желтоватое масло, сильно преломляющее свет и обладающее своеобразным свойством лишь незначительно см (чивать стекло его запах аналогичен запаху хлороформа и в то жо время напоминает запах иодистого этила вкус — определенно сладкий. Это наиболее плотное из всех жидких органических веществ. Его илотность ири - -5° равняется 3,342 при +2° оно представляет собой кристаллическую массу, состоящую из крупных блестящих пластинок, которые расплавляются лишь при -1-5°. Начавшееся при этой температуре застывание продолжается до -]-3°. В момент кристаллизации отмечается очень значительное уменьшение объема. Коэффициент расширения этого вещества такнге очень велик 0,9645 гр. заполняют при 100° тот же объем, который заполняется 1,0407 гр. при 5°. Считая эти цифры лишь приблизительными, я не решаюсь вывести из них коэффициент расширения. На это вещество не действуют ни водный раствор едкого кали, ни кипящая азотная кислота средней концентрации. [c.33] В этих двух случаях вещество содержало немного свободного иода. Первый анализ относится к порции вещества, полученной при реакции иода с этилатом натрия и очищенной перегонкой с паром второй — к веществу, полученному в результате прямого превращения йодоформа. [c.34] Эти результаты не оставляют сомнения в наличии жирных кислот значительного молекулярного веса, отвечающего, по крайней мере, валериановой кислоте. С другой стороны, в кислой жидкости, получающейся в результате перегонки, было установлено наличие муравьиной кислоты. Мне кажется, что это синтетическое образование молекул, содержащих по меньшей мере Сщ или даже jg, во время реакции между двумя телами, молекулы которых содержат и С4, при температуре но выше 100°, заслуживает упоминания . [c.35] После того как состав иодистого метилена был установлен, надо было исследовать поведение этого вещества при двойном обменном разложении. Для этого было избрано уксуснокислое epe6pOj действие которого на вещества ряда С П С12 можно было предвидеть на основании работ Вюрца. [c.35] Один эквивалент иодистого метилена был смешан ровно с двумя эквивалентами уксуснокислого серебра и с небольшим количеством кристаллизующейся уксусной кислоты по общему методу, предложенному Вюрцем. Нагревание этой смеси до 100° тотчас приводит к обменному разложению. Выделения газа не наблюдается, и вскоре соль серебра превращается в желтоватую массу иодистого серебра. После нагревания в течение нескольких часов смесь обрабатывают эфиром, фильтруют и, ото-1 нав эфир на водяной бане, перегоняют остаток с термометром. Во время перегонки температура постепенно поднимается до 170° нри этой температуре отгоняется маслянистый продукт. Хотя он и образуется в результате легко протекающей реакции, тем не менее он весьма упорно удерживает последние следы содержащего иод вещества. Его удастся удалить лишь после нескольких последовательных перегонок с небольшими количествами уксуснокислого серебра. [c.35] Полученное таким образом вещество, кипящее при 170°, представляет собой бесцветную маслянистую жицкость, более плотную, чем вода будучи прилито к воде, это вещество сначала погружается на дно сосуда, а затем полностью растворяется, если количество воды довольно значительно и если смесь подвергать перемешиванию. Это вещество обладает ароматическим вкусом, сначала слабым, 110 становящимся вскоре острым, напоминающим перец. Вначале его запах напоминает запах уксусной кислоты, рю, спустя некоторое время, он становится чрезвычайно острым и резким, в особенности, если жидкость нагрета. [c.36] Правда, полученные цифры не совсем соответствуют теории, но, поскольку другая формула недопустима, я считаю возможным признать анализ убедительным. [c.36] Все попытки определить количество уксусной кислоты в этом соединении посредством его разложения баритовой водой и определения бария в виде сульфата дали слишком высокие результаты, что объясняется последующим разложением метильной грунны, которая должна была бы выделиться в свободном состоянии. В самом деле, вещество легко растворяется в щелочных растворах и вступает в бурную реакцию с твердым едким кали, причем образуется щелочной ацетат с примесью формиата. Посредством этой реакции получить гликол С2Н4О4 не удалось. [c.36] Испытание других методов получения этого гликола, а также изучение п[)0 1зв0дных, которые можно будет получить посредством воздействия различными реактивами на иодистый метилен, составят предмет моих последующих исследований. [c.36] что в этом ряду, как и у гомологичных, более сложных радикалов, основность увеличивается вследствие потери эквивалентов водорода. [c.36] В заключение считаю своим долгом выразить признательность г-ну Вюрцу, в лаборатории которого проведены эти исследования п благожелательными советами которого я руководствовался во время моей работы. [c.36] Цель научных исследований, по мнению Купера,— создание теории. На мой взгляд, создание теории представляет собою необходимый вывод из предшествующих исследований а целью является, скорее, знание законов, по которым происходят химические превращения. Тем самым мы познаем и общие причины, обусловливающие эти законы — первоначальные свойства материи.— Экспериментальные исследования дадут нам основание для истинной химической теории, которая будет математической теорией молекулярной силы, называемой нами химическим сродством.— Поскольку, однако, сродство есть не только причина превращений, но и причина определенной группировки элементарных атомов в химическп-сложной молекуле, то оно и должио изучаться не только во время производимого им движения молекул, но также и в состоянии равновесия материи. До сих пор наблюдается большой недостаток в последнего рода исследованиях и особенно в исследованиях физических свойств веществ, которые не связаны с разрушением молекулы и способны дать нам средство для глубокого изучения. этой группировки. [c.37] ЭТИ новые аналогии, однако, не исключают существования старых.— Новая теория но будет иметь никакого другого значения, кроме того, которое мы уже приняли для каждой, возможной в настоящее время химической теории она будет справедливой, пока ее не будут слишком далеко распространять, и следует предположить, что новая, более глубокая и в этом смысле бопее рациональная, теория не будет последним словом науки и со временем также вытеснится другой. [c.38] Хотя типические формулы двойного разлои ения не могут выразить внутренней конституции тел, но это еще не значит, что такая конституция никогда не может быть познана, и я полагаю, что сам Жерар, считая невозможным обозначение молекулярной структуры современными химическими формулами, не думал, что познание этой структуры никогда не будет возможным. Новые открытия позволяют нам пойти в наших теоретических воззрениях гораздо дальше, чем раньше новые истины не исключают, однако, старых, и ни одна теория, пока она остается в рамках фактов, не может ограничить наши суждения о еще малоизвестных веществах. Если же последнее действительно имеет место, то это будет не недостаток теории, а ошибка тех, кто хочет придать ей другой смысл.— Наука теперь достаточно созрела для того, чтобы можно было судить о значении некоторых свойств элем ептоБ в образовании сложных тел, и возможность такого глубокого понимания показана уже Кекуле (Ann., 1858, 106, 136) . Некоторые другие его теоретические взгляды также аналогичны взглядам Купера, поэтому им, как высказанным ранее, принадлежит приоритет. [c.38] Вернуться к основной статье