ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Моющие присадки из "Применение смазочных масел в двигателях внутреннего сгорания" Солюбилизированные вещества могут содержаться во внутренней части мицелл или находиться на их поверхности. Эффект солюбилизации наблюдается тогда, когда концентрация присадки превысит критическую концентрацию мицеллообразо-вания (ККМ), т. е. определенную область концентрации, в которой может быть реализовано образование мицелл. [c.83] Виппер с сотр. [13] изучал влияние строения присадок и их концентрации на солюбилизацию нерастворимых продуктов. Исследовались различные соединения, используемые в качестве присадок к моторным маслам диалкилдитиофосфаты, сульфонаты, фосфонаты и алкилсалицилаты металлов, беззольные присадки, в том числе сукцинимиды. На основании полученных данных по специально разработанной методике при определении солюбилизирующей способности присадок по отношению к асфальтенам была изучена зависимость между критической концентрацией мицеллообразования моющих присадок различного строения и эффективностью их солюбилизирующего действия. Было установлено, что наиболее эффективными солюбилизирующими агентами являются сукцинимиды. Солюбилизирующее действие сукцинимида в концентрации 0,1% значительней, чем действие 0,5% высокощелочного сульфоната кальция 0,5 сукцинимида эффективней 1% сульфоната или алкилфенолята металла. [c.83] С целью изучения связи мицеллярного строения присадок с особенностями их механизма действия была исследована критическая концентрация мицеллообразования (методом измерения электропроводности) различных типов присадок — сукцин-имидных, сульфонатных и алкилсалицилатных [8]. В результате было найдено, что значения ККМ для сульфонатной присадки ПМСя выше, чем для сукцинимидных присадок, а самые высокие значения ККМ — у алкилсалицилатной присадки АСК. Эти данные находятся в соответствии с результатами исследований, проведенных другими методами, и объясняют связь между мицеллярным строением присадок и эффективностью их моющего действия. Так, в связи с тем, что сукцинимиды образуют крупные мицеллы с малым зарядом и имеют по сравнению с другими присадками более низкие значения ККМ, они являются эффективными солюбилизирующими агентами. [c.83] Электризация масла в процессе его применения наряду с наличием контактной разности потенциалов является причиной возникновения электрического поля высокой напряженности. Образующаяся дисперсная фаза несет двойной электрический слой, обусловленный зарядом. В результате происходит своеобразный электрофорез — выделение частиц органического происхождения на металлических деталях, являющихся в данном случае электродами [46, 149—159]. [c.83] Ряд исследователей пришли к выводу, что действие моющих присадок связано с их сорбцией на поверхности частиц, не растворимых в дисперсионной среде [38, с. 219—228]. Установлено, что эффективность действия моющих присадок те.м выше, чем больше степень диссоциации раствора присадки в масле, т. е. чем выше его электропроводность. Следовательно, наиболее эффективными должны быть моющие присадки, образующие большое количество мелких мицелл, несущих значительный электрический заряд, с высокими значениями ККМ. При этом в результате сорбции ионов присадки на поверхности частиц дисперсной фазы и деталей двигателя образуются одноименные электрические заряды, способствующие кулоновскому отталкиванию частиц друг от друга и от металлических поверхностей. [c.84] Электрические барьеры в зоне каждого электрода не только предотвращают образование отложений, но и благоприятствуют смыванию уже образовавшихся отложений. Вследствие этого моющие присадки способны предотвращать их образование на деталях двигателя и смывать образовавшиеся отложения, т. е. обеспечивать моющее действие. Таким свойством обладают алкилсалицилатные и высокощелочные сульфонатные присадки. Присадки, образующие в масле крупные мицеллы с малыми зарядами и низкими ККМ, характеризуются стабилизирующим и диспергирующим свойствами. Такими присадками являются сульфонаты низкой и средней щелочности и сукцинимиды в обычных концентрациях. Моющее действие этих присадок незначительно. [c.84] Для всех моющих и диспергирующих присадок можно выделить область концентраций, при которых резко возрастает их адсорбционная активность. [c.84] Как известно, частицы, которые в том или ином процессе отдают электроны, являются донорами, частицы, которые их принимают, являются акцепторами. Исследования, проведенные С. Э. Крейном, Ю. Н. Шехтером и Г. И. Шором с соавторами, позволили четко дифференцировать специфику моющего действия, присущую различным группам моющих присадок, а также установить связь между полярными, электронными и донорно-акцепторными свойствами алкилсалицилатных, сульфонатных и сукцинимидных присадок и их собственно моющим и стабилизирующихм действием. [c.84] Рассмотрим некоторые химические аспекты механизма действия моющих присадок. Известно, что основными продуктами окислительной полимеризации масла, образующими отложения на деталях двигателя, являются оксикислоты и асфальтены. Нейтрализующее действие щелочных присадок несомненно, поэтому можно предположить, что эффективность их действия определяется способностью препятствовать переходу оксикислот и асфальтенов в лаковые отложения и осадки. [c.84] Щелочные присадки, подавляя инициирующее действие кислых продуктов, предотвращают коагуляцию содержащихся в масле загрязнений. Однако в последнее время установлено, что для кальцийсодержащих присадок нейтрализующее действие является второстепенным, и эффективность моющей функции определяется диспергирующим действием [56]. Насколько это положение справедливо для присадок на иной основе судить пока нельзя. [c.85] В состав присадок входят комплексы свободных радикалов. Эти комплексы, как правило, несут электрический заряд и обуславливают изменение электропроводности масла при введении в него присадок, т. е. являются их активной частью. В результате тщательно поставленных опытов с 50-ю образцами масел, содержащих различные композиции присадок, была установлена зависимость лакообразующих свойств масла от количества и химической активности присутствующих в нем комплексов свободных радикалов, т. е. была подтверждена гипотеза о том, что упомянутые комплексы действительно являются активной частью присадок. [c.85] Вернуться к основной статье