ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение 1,2-бис-диазоциклоалканов (из бис-гидразоиов) из "Успехи химии ацетиленовых соединений" С другой стороны, тот факт, что (51) является стабильным соединением, которое не разлагается до 150°С, указывает на влияние природы металла на стабилизацию подобных продуктов 37. [c.19] Соединения (53а) и (536), содержащие четырехчленные циклы также, по-видимому, стабильны однако нет опубликованных количественных данных для сравнения их с другими а-галогенме-таллоорганическими соединениями . [c.20] При синтезе циклических ацетиленов со средними циклами (8—11 атомов в цикле) те методы, которые обсуждались до сих пор, всегда дают кроме циклических ацетиленов много побочных продуктов, таких как аллены, олефины, 1,3-диены и другие. Это сильно затрудняет очистку ацетиленов и часто приводит к низким выходам. Для того чтобы улучшить выход ацетиленов со средними циклами, Бломквист и сотр., а также Прелог и сотр. применили методику, предложенную ранее Курциусом и Туном для получения диарилалкинов и основанную на окислении 1,2-бис-гидразонов. [c.20] Наряду с этими продуктами в некоторых случаях при окислении окисью ртути образуется большое количество смолообразных продуктов, вероятно, полиазинов. йо-видимому, они возникают в результате межмолекулярного взаимодействия (61) и (62) и термического распада 1,2-бис-гидразонов. [c.22] Некоторых побочных реакций можно избежать, если применять в качестве окисляющего агента тетраацетат свинца. Такое окисление проходит гладко уже при низких температурах (—70 °С) в хлористом метилене и дает из соответствующего 1,2-бис-гидразона циклооктин (16) с выходом 52% (при окислении окисью ртути 2,55 ВЫХОД составляет лишь 9%). Этим же окислителем можно окислить также 1-амино-1,2,3-триазол (60) с высоким выходом до соответствующего ацетилена (63). Циклооктин (16) таким методом был полученс выходом в 77% циклогептин (66) и циклогексин (26) были выделены в виде их аддуктов с тетрациклоном с выходами 93 и 88% соответственно . [c.22] Вернуться к основной статье