ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсация анаминов с карбонильными соединениями из "Успехи химии ацетиленовых соединений" Вслед за первым же сообщением об образовании соединений (VI) и (VII) эта реакция была распространена, в частности, на протонирование в других условиях, а также на полярное галогенирование инаминов. [c.127] Описанные выше реакции приводят главным образом к различным производным (IV) и (VIII), которые можно рассматривать как аддукты присоединения галогеноводорода или галогена к замещенным циклобутадиенам. [c.129] По сравнению с другими ацетиленами инамины конденсируются с альдегидами и кетонами с удивительной легкостью, давая производные амидоакрилатов ° так же легко протекают реакции и с другими реакционноспособными карбонильными соединениями, такими как этилформиат и диметилформамид. Даже со стерически затрудненной камфорой можно получить нормальный продукт реакции с выходом 35%, хотя для этого необходимо проводить реакцию продолжительное время. Такие реакции могут протекать даже без катализатора при умеренных температурах, однако добавка 1—5 мол.% эфирата BF3 увеличивает скорость реакции и выход продукта. Прибавление этого катализатора к раствору эквимольных количеств реагентов в эфире обычно приводит к экзотермической реакции, которая завершается обычно за несколько минут, но иногда требуется более чем получасовое кипячение. [c.132] Что касается механизма реакции, то предполагается, что она протекает через четырехчленный циклический промежуточный продукт (аналогично механизму, принятому для инэфиров ), который затем перегруппировывается в амид а,р-ненасыщенной кислоты. Реакция протекает стереоспецифично, и производные стиль-бена, образующиеся вначале из бензальдегида и фенилинаминов, были идентифицированы, по данным ИК-спектров, как продукты цис-присоединения . Типичные примеры подобного рода реакций представлены в табл. 15. [c.132] Вернуться к основной статье